黃酮類化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)鑒定(編輯修改稿)
2025-06-14 02:43 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 （ J=2Hz） （三） C環(huán)質(zhì)子 1. 黃酮類 H 3 , ? ? 6 . 33OHO2. 異黃酮類 32OOHH2位于羰基 ?位 ， 同時(shí)受羰基和苯環(huán)的負(fù)屏蔽作用 ， 且通過(guò)碳與氧相連 ， 故較一般芳香質(zhì)子低場(chǎng) ， 。 若用 DMSOd6作溶劑，則 。 3. 二氫黃酮和二氫黃酮醇 1) 二氫黃酮 23OHOH兩個(gè) H3, 分別為 dd峰 ， 中心位于 ， J = 17Hz（ 偕偶 ） ， 5Hz（ 順偶 ） 及 J = 17Hz（ 偕偶 ） ， 11Hz（ 反偶 ） H2, dd, , Jtrans = 11Hz （反偶） , Jcis = 5Hz（順偶） （ 2）二氫黃酮醇 32( 2 S , 3 S ) 二 氫 黃 酮OOHO HH3OH苷化，供電子能力下降，兩個(gè)氫的 δ值升高（向低場(chǎng)位移），可用于判斷二氫黃酮醇苷中糖的位置。 H2與 H3為反 式雙直立鍵， J=11Hz H2 δ H3 δ H α ： δ ( 1H,d, J= ) H β ： δ ( 1H,d, J= ) OHHαβ ?查耳酮： 芐氫 :( 1H,s ) ( 1H,s, DMSOd6 ) C HOO橙酮： （四） 糖上的質(zhì)子 1. 單糖苷類 糖與苷元相連時(shí) ， 糖上 1?H與其它 H比較 ， 一般位于較低磁場(chǎng)區(qū) 。 因 OR (R=苷元 ) 不表現(xiàn)供電子 ， 僅表現(xiàn)吸電子的誘導(dǎo)作用 ， 端基 H受兩個(gè) O的誘導(dǎo) ， 處于低場(chǎng) （ ?） 1）葡萄糖位于不同位置時(shí)端基 H化學(xué) 位移的區(qū)別： C3OR 1?H的 ? 值約為 C5, C6, C7, C4’OR 1?H的 ? 值約為 2) 葡萄糖苷與鼠李糖苷的區(qū)別 黃酮醇 3O 葡 萄 糖 苷 ? , d, J=7Hz （ 二直立鍵偶合系統(tǒng) ） 黃酮醇 3O 鼠李糖苷 ? , d, J=2Hz （ 二平伏鍵偶合系統(tǒng) ） 另外鼠李糖上的 CCH3 ?, d, J= ? L r h a? D g l c2 39。 39。2 39。 39。1 39。 39。1 39。 39。OO RH ( e )H ( e )O HHH 3 CH OHH OHOO RH ( a )H ( a )O HH OHHH OO H 化合物 糖上的 H1’’ 黃酮醇 3O葡萄糖苷 黃酮醇 7O葡萄糖苷 黃酮醇 439。O葡萄糖苷 黃酮醇 5O葡萄糖苷 黃酮醇 6及 8C糖苷 黃酮醇 3O鼠李糖苷 二氫黃酮醇 3O葡萄糖苷 二氫黃酮醇 3O鼠李糖苷 糖上的氫 2. 雙糖苷類 ?末端糖上的 H1’’’因離黃酮母核較遠(yuǎn) ，受到的負(fù)屏蔽作用較小 ， 因而較 H1’’處于較高場(chǎng)的位置 。 取代基 δ 甲基 ( 3H,s ) 乙酰氧基 ( 3H, s ) 甲氧基 ( 3H, s ) 苯環(huán)上其他取代基的氫： 四、 13CNMR 方法： （ 1） 對(duì)比法：與簡(jiǎn)單的模型化合物如苯乙酮 、 桂皮酸及它們的衍生物光譜的比較； （ 2） 計(jì)算法：用經(jīng)驗(yàn)的簡(jiǎn)單芳香化合物的取代位移加和規(guī)律進(jìn)行計(jì)算； （ 3） 選用各種一維和二維 NMR技術(shù) 。 （一）骨架類型的判斷 ?根據(jù)中央三碳鏈的碳信號(hào) ， 即先根據(jù)羰基碳的 δ值 ， 再結(jié)合 C C3在偏共振去偶譜中的裂分和 δ值判斷 。 C=O C2（或 Cβ） C3（或 Cα） 歸屬 ~(s) ~(s) ~(d) 黃酮類 ~(d) ~(s) 異黃酮類 (s) (d) 黃酮醇類 ~(s) ~(s) ~(d) (=CH) 橙酮類 ~(s) ~(d) ~(d) 查耳酮類 ~(d) ~(t) 二氫黃酮類 (d) (d) 二氫黃酮醇類 （二）黃酮類化合物取代圖式的確定方法 ? 黃酮類化合物中芳香碳原子的信號(hào)特征可以用來(lái)確定取代基的取代圖式 。 ? 以黃酮為例 ， 其 13CNMR信號(hào)如下所示： flavone OO 1．取代基位移的影響 X Zi Zo Zm Zp OH
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