黃酮類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)鑒定-wenkub
2023-05-20 02:43:52 本頁面
【正文】 275 399 268 424 AlCl3/HCl 275 399 269 424 NaOAc 265 399 276 387 NaOAc/H3BO3 265 345 267 367 從中藥柴胡中分離得到山柰苷，經(jīng)酸水解后，用 PC檢出有鼠李糖，山柰苷及山柰酚的紫外光譜數(shù)據(jù)如下： OO HOO Hr h aOOr h a山柰酚 3， 7二鼠李糖苷 三、 1HNMR ? 常用溶劑：氘代氯仿 （ CDDl3） ， 氘代二甲 基亞 砜 （ DMSOd6 ） ， 氘 代吡 啶（ C5D5N） 。 OOOOA A 帶 II(240285nm)（苯甲酰系統(tǒng)） 帶 I(300400nm) 桂皮酰系統(tǒng) 類 型 說 明 250285 304350 黃酮類 OH越多，帶I帶 II越紅移 B環(huán) 3’,4’有 OH基，帶 II為雙峰（主峰伴肩峰） 328357 黃酮醇類 (3OR) 352385 黃酮醇類(3OH) 245270 270295 300400 異黃酮類 二氫黃酮（醇） B環(huán)上有 OH, OCH3對帶 I影響不大 220270 340390 或 340390(Ia) 300320(Ib) 查耳酮類 查耳酮 2’OH使帶 I紅移的影響最大 370430(34個小峰 ) 橙酮類 不同類型黃酮類化合物的紫外光譜 2．加入診斷試劑后引起的位移及結(jié)構(gòu)測定 加入試劑 帶 II 帶 I 說明 樣品 +MeOH （ 黃酮類及黃酮醇類 ） 250285 304385 兩峰強度基本相同 ， 具體位置與母核上電負性取代基 (OH, OCH3)有關(guān) ， OH, OCH3越多 ，越長移 +NaOMe A 環(huán)有 OH， 紅移小 ，無意義 ?4060nm（ ?不變或增強 ） ? 5060nm（ ?下降 ） 有 4’OH， 無 3OH 有 3OH， 無 4’ OH 有 3,4’OH或 3,3’,4’OH（ 衰減更快 ） 7OH 帶 I， II隨加 NaOMe時間延長 ， 逐漸衰減 320330nm有吸收 ， 成苷后消失 +NaOAc (未熔融 ) ?520 在長波一側(cè)有明顯的肩峰 7OH +NaOAc (熔融 ) ? 40~65 有 4’OH +NaOAc/ H3BO3 ?510 ?1230 有 6,7OH或 7,8OH (5,6OH無 ) B環(huán)有鄰二酚羥基 AlCl3/ HCl ?60 ?5060 ?3555 ?1720 ?0 有 3OH 有 3,5二 OH 有 5OH， 無 3OH 有 6OR 無 3OH, 5OH AlCl3 光譜 AlCl3/ HCl光譜 3040 5065 0 B環(huán)有鄰二酚羥基 A,B環(huán)皆有鄰二酚羥基 A,B環(huán)皆無鄰二酚羥基 說明： （ 1） +NaOMe或 NaOAc, OH?ONa， 變?yōu)殡x子化合物 ， 共軛系統(tǒng)中的電子云密度增加 ，紅移 另有 3,4’OH或 3,3’,4’OH時 ， 在 NaOMe作用下易氧化破壞 ， 故峰有衰減 。 二、紫外光譜在黃酮類鑒定中的應(yīng)用 ? 可用于確定黃酮母核類型及確定某些位置是否含有羥基 。 2. 薄層層析 (TLC) １ ） 硅膠薄層 用于弱極性黃酮較好 。第四節(jié) 黃酮類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)鑒定 目前主要采用的方法有： ① 與標(biāo)準(zhǔn)品或與文獻對照 PPC或 TLC得到的 Rf或 hRf值 （ Rf?100） ② 分析對比樣品在甲醇溶液中及加入診斷試劑后得到的 UV光譜 ③ 1H NMR ④ 13C NMR ⑤ MS 一、色譜在黃酮類鑒定中的應(yīng)用 1. 紙層析 (PPC) ? 苷類成分可采用雙向展開 ， 第一相展開采用醇性溶劑 ， 如 BAW系統(tǒng) （ 正丁醇： 醋酸：水 4： 1： 5上層 ） ；第二相展開用水性溶劑 ，如氯仿：醋酸：水 （ 3： 6： 1） 苷元則多采用醇性溶劑 。 常用甲苯：甲酸甲酯：甲酸 （ 5： 4： 1） ；苯：甲醇 （ 95： 5） 或苯：甲醇：冰醋酸（ 35： 5： 5） 等 。 ? 一般程序： ① 測定樣品在甲醇中的 UV譜以了解母核類型；
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