chap132胺類化合物-wenkub
2023-05-11 08:40:12 本頁(yè)面
【正文】 、肟、腙的還原 （第 12章） （第 12章） （第 10章） 肟 腙 N HOOK O Ho r K2C O3NOOKR XNOORN H2N H2N H2R或 R O T s? Gabriel 伯胺合成法 （請(qǐng)結(jié)合上節(jié)課內(nèi)容學(xué)習(xí)） 鄰苯二甲酰亞胺 （肼解） 或 水解 對(duì)甲苯磺酸酯 SN2機(jī)理 S C H 3OOORR O T s ＝? 酰胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排） （新內(nèi)容） Hofmann 降解 R C N H 2O B r2 / N a O H R N H2 + C O 2比原料少一個(gè)碳 2. 脂肪族仲胺的制備（一些方法與伯胺的制備類似） ? 伯胺的烷基化（鹵代烷的取代） 此方法在合成上的主要問(wèn)題是什么？ ? 醛酮的還原胺化（亞胺的還原） ? N取代酰胺的還原 R X R N H +R 39。 沸點(diǎn)： CH3CH2CH2NH2＞ CH3NHC2H5 ＞ （ CH3） 3N ℃ 35 ℃ ℃ 溶解度 : 伯、仲和叔胺都能與水分子通過(guò)氫鍵發(fā)生締合，因此低級(jí)胺易溶于水。 NNCH3C H3 CH 3NNC H3芳胺和脂肪胺的結(jié)構(gòu)比較 脂肪胺 R—NH2 芳胺 Ar—NH2 —NH2 是吸電基 是供電基 反應(yīng)中心 在 N原子的孤對(duì)電子上 不在 N原子而在苯環(huán)上 堿 性 較 大 較 小 NHH胺的物理性質(zhì) 胺與醇相似，也是極性化合物。 N N NHHHHHC H 3C H 3C H 3H 3 C1. 胺的結(jié)構(gòu) 故 N原子上連有四個(gè)不同基團(tuán)的化合 物存在著對(duì)映體，可以分離出 左旋體和右旋體 。R R1N R4R3R2X一 . 胺類化合物（ Amine) 伯 胺 （一級(jí)胺） 仲 胺 （二級(jí)胺） 叔 胺 （三級(jí)胺） R = 烷基： 脂肪胺 芳基： 芳香胺 季銨鹽 （四級(jí)銨鹽） ? 類型 注意胺的伯、仲、叔胺的分類與醇的伯、仲、叔醇的分類的差異。 第十四章 胺（ 1） 主要內(nèi)容： ? 胺的制備方法：伯、仲、叔胺的制備，芳香 胺的制備 ? Hofmann降解反應(yīng)及在制備伯胺的應(yīng)用 ? 胺類化合物的堿性和親核性 ? 胺類化合物的氧化、 N上氫的弱酸性 胺 — 氨分子中的 H原子被烴基取代后 的衍生物。 CC H 3C H 3H 3 C N H 2伯胺 CC H 3C H 3H 3 C O H叔醇 注意比較 2. 根據(jù)烴基的種類不同分 脂肪胺（ aliphatic amine ） RNH2 芳香胺 （ aromatic amine） ArNH2 脂肪胺 — 氮原子與脂肪烴基相連 芳香胺 — 氮原子與芳環(huán)直接相連 N H 2 N HCH 3 N H 2CH 2 N H 2（二）命名 (1) 在 “ 胺 ” 之前加烴基來(lái)命名； (2) 對(duì)仲胺和叔胺 , 當(dāng)烴基相同時(shí) , 在前面標(biāo)出數(shù)目； (3) 當(dāng)烴基不同，按次序規(guī)則 “ 較優(yōu) ” 的基團(tuán)放在后面 ； 習(xí)慣命名法 簡(jiǎn)單的胺 CH3CH2NH2 CH3NHCH2CH3 叔胺 仲胺 NH2CH2CH2NH2 CH3CH2NHCH2CH3 乙基 +胺 乙 胺 乙基 +二胺 乙二胺 甲基 +乙基 +胺 甲乙胺 二乙基 +胺 二乙胺 甲基 +乙基 +異丙基 +胺 甲乙異丙胺 伯胺 烷基連在芳胺氮原子上，則在烷基名稱前加“ N”字母， 以便與苯環(huán)取代物加以區(qū)別。 NC 2 H 5C H 3HNC 2 H 5C H 3HNC 2 H 5C H 3C 6 H 5C H 2 = C H C H 2NC 2 H 5C H 3C 6 H 5C H 2=C HC H 2+ +第二節(jié) 胺類化合物 但由于二個(gè)異構(gòu)體間的能壘低（ 21KJ/mol），在室溫下可以 103~105次 /s的速度交換，故不能分離。除叔胺外，伯胺和仲胺均易生成分子間的氫鍵。 二 . 胺類化合物的制備方法 1. 脂肪族伯胺的制備 ? 氨的烷基化（鹵代烷的取代， SN2 機(jī)理） ? 有多取代產(chǎn)物，分離有難度 ? 2o 或 3o R－ X 可能有消除產(chǎn)物 R X N H 3 R N H 2 + N H 4 X+過(guò)量 R XR N H R R N RRR N RR+ +RX副反應(yīng) R C NH 2 , R a n e y N iR C H 2 N H 2L i A l H 4N H 3L i A l H 4R CO N H2H 2 O R C H2 N H 2RCR 39。 N H 2堿 R 39。ON H 2 R H +L i A l H 4R CON H R 39。H X ( 堿 吸 收 )R NR 39。R R C HC( H ) R 39。 NH3 脂肪伯胺 脂肪仲胺 脂肪叔胺 堿性： R NHHHR 2 NHHR 3 N H OHHO H 2O H 2O H 2O H 2O H 2（ 3）空間效應(yīng) 烷基越多 不利于氫鍵的形成 溶劑化效應(yīng) 弱 NRRRH 堿性 弱 堿性 : NH3 脂肪伯胺 脂肪仲胺 脂肪叔胺 電子效應(yīng)： 3o胺 2o胺 1o胺 空間效應(yīng)： 1o胺 2o胺 3o胺 溶劑化效應(yīng)： NH3 1o胺 2o胺 3o胺 堿性影響因素 : 綜合上面因素，堿性大小順序是： 脂肪仲胺 脂肪伯、叔胺 NH3 芳香伯胺 芳香仲胺 芳香叔胺 按堿性由強(qiáng)到弱的順序排列下列化合物。R N H+R 2 N H R 39。R 3 N XR 39。 C HH+R3NR 39。 C LO3o 胺 叔 胺 ——
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