醌類化合物-安徽中醫(yī)藥高專doc-wenkub
2022-08-15 16:02:26 本頁面
【正文】 單蒽核類1．蒽醌及其苷類 天然蒽醌以9，10－蒽醌最為常見，其CC10為最高氧化狀態(tài)，較為穩(wěn)定。丹參醌類成分具有抗菌及擴(kuò)張冠狀動脈的作用，由丹參醌ⅡA制得的丹參醌磺酸鈉注射液已用于臨床，用于治療冠心病、心肌梗死。三、菲醌類天然菲醌類行生物包括鄰醌及對醌兩種類型。二、萘醌類從結(jié)構(gòu)上考慮可以有α（1，4），β（1，2）及amphi（2，6）三種類型。在許多常用中藥中，如大黃、虎杖、丹參、紫草等存在此類化合物，其中許多有明顯的生物活性。六、教學(xué)過程：組織教學(xué)：檢查學(xué)生出勤，填寫教學(xué)日志，隨機(jī)應(yīng)變，組織好課堂紀(jì)律。難點(diǎn)：蒽醌類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；PH梯度萃取法。3． 蒽醌類性質(zhì)、檢識。3. 概述蒽醌類提取分離，設(shè)計(jì)蒽醌類成分提取分離的簡易流程。第四章 醌類化合物課 次：11課 題： 第四章 蒽醌及其苷一、單元教學(xué)目的要求：1. 闡述蒽醌類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和藥用價(jià)值、分布規(guī)律。4. 熟練大黃中游離蒽醌的提取分離和檢識，解釋演示實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。4． 蒽醌類提取、分離。四、育人目標(biāo)：通過對羥基蒽醌類化合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的系統(tǒng)學(xué)習(xí)，在學(xué)習(xí)、總結(jié)前人間接經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，認(rèn)識結(jié)構(gòu)與效能的辯證關(guān)系，強(qiáng)化存在決定意識的唯物主義世界觀。課程引入：從苯酚、對苯二酚的氧化，說明醌的結(jié)構(gòu)和形成原因，引出醌類藥物的基本性質(zhì)和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。第一節(jié) 結(jié)構(gòu)與分類醌類化合物從結(jié)構(gòu)上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四類。但迄今為止自然界得到的幾乎均為α萘醌類。如從中藥丹參（Salvia miltionrrhiza）根中提取得到多種菲醌衍生物，其中丹參醌ⅡA。丹參醌類結(jié)構(gòu)上具有菲醌母核，但生源卻屬于二萜類。中藥中存在的蒽醌類成分多為蒽醌的羥基、羧甲基、甲氧基和羧基衍生物，游離或成苷存在。（2）茜素型 這類蒽醌其羥基分布于一側(cè)的苯環(huán)上。如果蒽酚衍生物的meso位羥基干糖縮合成苷，則性質(zhì)比較穩(wěn)定，只有經(jīng)過水解去糖后，才容易被氧化轉(zhuǎn)變成蒽醌類化合物。如中藥大黃、番瀉葉中致瀉的主要成分番瀉苷A、B、C、D等皆為二蒽酮類行生物。番瀉苷A 就是因其在腸內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)榇簏S酸蒽酮而發(fā)揮作用。顏色呈紫紅色。天然酮類多為有色晶體。而配類成苷后，極性增大，易溶于甲醇、乙醇、熱水，幾乎不溶于苯、乙醇等非極性溶劑。（2）羥基位于苯酮或蒽醌的醌核上屬插烯酸的結(jié)構(gòu)，酸性與羧基類似。如1，5與1，4二羥基蒽醌雖各自均能形成氫鍵，但酸性仍有增強(qiáng)。如用堿性不同的水溶液（5％碳酸氫鈉溶液、5％碳酸鈉溶液、1％氫氧化鈉溶液、5％氫氧化鈉溶液）依次提取，其結(jié)果為酸性較強(qiáng)的化合物（帶 COOH或二個(gè)β－OH）被碳酸氫鈉提出；酸性較弱的化合物（帶一個(gè)β－OH）被碳酸鈉提出；酸性更弱的化合物（帶二個(gè)或多個(gè)α－OH）只能被1％氫氧化鈉提出；酸性最弱的化合物（帶一個(gè) αOH）則只能溶于 5％氫氧化鈉。（2）無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)無色亞甲藍(lán)乙醇溶液專用于鑒別苯醌及萘醌。蒽酚、蒽酮。蒽醌類化合物因不含有未取代的醌環(huán)，故不發(fā)生該反應(yīng)，可用以與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。第三節(jié) 提取與分離一、提取蒽衍生物在植物體內(nèi)存在形式多樣，各類型之間的極性、溶解度各不相同，故提取方法也多種多樣。梯度PH萃取法是最常用的手段，根據(jù)蒽醌的α與β位羥基酸性差異及羥基的有無，使用不同堿性的水溶液，從有機(jī)溶劑中提取蒽醌類成分。教學(xué)參考資料：見中化練習(xí)。3. 蒽醌類化合物的氫譜?！ ?. 甲基化反應(yīng) 化學(xué)環(huán)境不同的羥基對甲基化反應(yīng)的難易依次為：醇羥基、α－酚羥基、β－酚羥基、羧基。舉例。苯甲酰基 苯醌 這兩部分分別給出2組吸收峰，再加上230nm左右的強(qiáng)吸收峰，故羥基蒽醌的衍生物共有五個(gè)主要吸收譜帶：（1）第1峰：230nm左右，多數(shù)羥基蒽醌均有此吸收，且為強(qiáng)峰?！ 。?）第5峰：400nm以上，由醌樣結(jié)構(gòu)中的C＝0引起。1，4或1，5
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