【正文】 H KOH EtOH 15 ? 對(duì)甲苯磺酰胺的烷基化反應(yīng) 對(duì)甲苯磺酰胺的烷基化反應(yīng) 六亞甲基四胺的烷基化反應(yīng) 醇胺法 9 10OH R 39。1 胺類(lèi) R–NH2 重氮化合物 R―N 2+X 偶氮化合物 R–N=N–R 硝基化合物 R–NO2 腈類(lèi) R–CN 12 胺、硝基化合物、腈等有機(jī)化合物 12 胺、硝基化合物、腈等有機(jī)化合物 2 12 胺、硝基化合物、腈等有機(jī)化合物 12 胺、硝基化合物、腈等有機(jī)化合物 內(nèi)容 胺的結(jié)構(gòu)和命名 胺的制備 胺的物理性質(zhì) 胺的堿性 胺的酸性 胺的化學(xué)性質(zhì) 季銨鹽及其熱解反應(yīng) —— 離子液體 芳香重氮鹽及其應(yīng)用 重氮甲烷和疊氮化合物 芳香胺芳環(huán)上的取代反應(yīng) 硝基化合物 睛和異腈 有機(jī)膦化合物 含氮化合物的譜學(xué)解析 3 胺的結(jié)構(gòu)和命名 胺的結(jié)構(gòu)和命名 胺 —— NH3 的衍生物 (Ar)R–NH2 氨基： –NH2 4 季銨化合物： 氮原子上連有四個(gè)烴基的衍生物 伯胺 腫胺 叔胺 ? 胺的分類(lèi) 胺的分類(lèi)： 1. 按 R分類(lèi) 脂肪胺 CH3CH2CH2NH2 芳香胺 2. 按 NH3被取代的程度分類(lèi) H 3 C N H 2N H 3 R N H 2 R 2 N H R 3 N R 4 N + X R 4 N + O H 氨 1 o 胺 2 o 胺 3 o 胺 季 銨 鹽 季 銨 堿5 C H3C H3C H3 N H2CC H3C H3C H3C C lC H3C H3C H3O HCC H3C H3C H3C N O2 叔 伯胺 6 sp3 親核性、堿性 ? 胺的 結(jié)構(gòu) 胺的結(jié)構(gòu)： 甲胺結(jié)構(gòu) 甲胺結(jié)構(gòu)示意圖 7 苯胺結(jié)構(gòu)示意圖： 苯胺結(jié)構(gòu) HNH平面與苯環(huán)平面間夾角 不等性 sp3雜化 (具更多 p軌道性質(zhì) ) 8 簡(jiǎn)單胺 —— 常以習(xí)慣命名法命名，與醚相似。 X / O H R N H 2R R 39。 )N H ( R 39。 39。 pKb 28 堿性： N H 2N O 2N O 2O 2 NNN O 2N O 2O 2 NC H 3H3 C兩個(gè)鄰位 ―NO 2無(wú)法與苯環(huán)共平面，拉電子共軛效應(yīng)大大減小。 C H2XR 39。 P h S O 2 N H RP h S O 2 N R 2H 3 OR N H 2 P h S O 3 HR 2 N H P h S O 3 HR N H 2R 2 N HR 3 NS O 2 C lR N H S O 2R 2 N S O 2N a O HN a O HN a O H 不反應(yīng) 不溶于 NaOH 溶于 NaOH 興斯堡反應(yīng) 38 伯胺 水溶液 （叔胺） 仲胺 （伯胺 … ） 叔胺 固體（仲胺的磺酰胺） 水汽蒸餾 NaOH， PhSO2Cl 方法： R N H S O 2N a O HR N S O 2N a水溶性鹽 P h S O 2 N H RP h S O 2 N R 2H 3 OR N H 2 P h S O 3 HR 2 N H P h S O 3 H39 與醛酮的反應(yīng) 及烯胺的應(yīng)用 與醛酮的反應(yīng) 及烯胺的應(yīng)用 RH ( R 39。 39。 )N R 39。 )N H R 39。 39。 C N,N二取代 羥胺 烯烴 44 2 ( C H 3 ) 4 N I A g 2 O 2 ( C H 3 ) 4 N O H A g IH 2 O? 季銨堿的 制備 季銨鹽及其熱解反應(yīng)——離子液體 季銨堿的制備 季銨堿 （強(qiáng)堿） R 4 N X K O H R 4 N O H K XC 2 H 5 O H 季銨鹽及其熱解反應(yīng) ——離子液體 45 季銨堿的熱消除 （ Hofmann熱消除） ? 含有 β氫 ? 季銨堿的熱消除（ Hofmann熱消除） ? 含有 β氫原子的季銨堿分解時(shí)生成烯烴和叔胺。 重氮化合物 —— —N=N—基中 只有一個(gè)氮原子與 烴基相連 ，而另一個(gè)氮原子連接 的基團(tuán)不是烴基。 ? 酸過(guò)量，約 1∶ ~ 3, 保持強(qiáng)酸性。 ? 芳香胺 與亞硝酸的反應(yīng) 芳香胺與亞硝酸的反應(yīng) * 環(huán)上親電取代 56 取代反應(yīng) A r N2+A r HH3P O2 o r C2H5O HA r O HA r C lA r C NA r IA r B rH2O / H+,△C u C l / H C lC u B r / H B rK I / H2OH B F4C u C NA r F 取代反應(yīng) 57 ? 羥基化反應(yīng) N 2 H S O 4 O H + N 2H 2 O , H +△+ H 2 S O 4 羥基化反應(yīng) （ 40%H2SO4） ? 用于不能用磺化堿熔而制得的酚類(lèi) 58 S O 3 H S O 3 HB rH 2 S O 4 B r 2F eN a O H ( S ) 溴不能保留 例 例： O HB r59 N O2 N O 2B rN H2B rN2H S O4B rO HB rH N O3H2S O4B r2F eF eH C lN a N O2H2OHO HB r60 例 C l C l C l C l H O例： 61 ? 鹵代反應(yīng)和氰化反應(yīng) Sandmeyer 反應(yīng) Gatterman 反應(yīng) Schiemann 反應(yīng) 鹵代反應(yīng) 和氰化反應(yīng) 62 重氮鹽用 氯化亞銅 或 溴化亞銅 處理，得到 氯代或 溴代芳烴 。 N 2 + B r B r + N 2C H 3 C H 3C u△反應(yīng)實(shí)例： 67 重氮基被 CN 取代制備芳香睛： C u C N , K C NC u 粉 , K C N 溶 液（ S a n d m e y e r ）（ G a t t e r m a n n ）重氮基被 CN 取代制備芳香睛 合成上的應(yīng)用： 引入 CN 或 COOH 68 C H 3 C H 3C O O H例： 例： 69 Schiemann 反應(yīng)： 芳香重氮鹽和氟硼酸反應(yīng)，生成溶解度較小的氟硼酸重氮鹽，后者加熱分解生成氟代芳烴。 ? FC 烷基化、?；磻?yīng)不能發(fā)生； ? 苯環(huán)上不能順利發(fā)生硝化反應(yīng)。 (與鹵代烴相似 ) C H 3 C C H 3C H 3N O 2C H 3 C H 2 N O 2 C H 3 C H C H 3N O 2O 2 N ( C H 2 ) 5 N O 2N O 2C lN O 2N O 2C H 3N O 2O 2 N96 脂肪族硝基化合物 脂肪族硝基化合物 ? 沸點(diǎn) 硝基 —— 強(qiáng)極性基團(tuán) 硝基化合物 —— 極性分子 比相同相對(duì)分子質(zhì)量的醛、酮、酯等的高。 2,6二甲基 4叔丁基 3,5二硝基苯乙酮 (麝香酮 ) 98 含 αH的脂肪族硝基化合物存在下列共振結(jié)構(gòu)： 含 αH的脂肪族硝基化合物的酸性 C N+ OOHRRBC N+ OORRC NOORR HOH RCOOH ~ 4~5 C H 3 N O 2 C H 3 C H 2 N O 2 ( C H 3 ) 2 C H N O 2 C H 2 ( N O 2 ) 2 C H