chap132胺類化合物-展示頁
2025-05-05 08:40本頁面
【正文】 氮鹽 芳香伯胺 重氮鹽穩(wěn)定性差，干燥時易爆炸 （ 3）與亞硝酸的反應(yīng) 1．伯胺與亞硝酸反應(yīng) R N H 2 H N O 2+ R O H H2O N2+ + 烯、鹵代烴、醇等混合物 脂肪伯胺 碳正離子 + N2 重氮鹽易分解 此反應(yīng)可定量放出氮?dú)?，用?氨基定量測定 。 C LO3o 胺 叔 胺 —— 有 機(jī) 堿 NC H ( C H 3 ) 2C H ( C H 3 ) 2C 2 H 5E t 3 NDIEA（二異丙基乙胺） 弱親核性堿 作 用 修飾胺類藥物 N H 2O HN H C O C H 3O H乙?；? 對氨基苯酚 對乙酰氨基苯酚 （撲熱息痛） (R C O ) 2 O解熱鎮(zhèn)痛，但毒副作用大 增強(qiáng)療效，降低毒副作用 R N H 2+ R 39。CLOR 39。 C HH+R3NR 39。CR NRR N H2 +H+R2N HR 39。R 3 N XR 39。R 2 N+ H X+ H XR 3 N R 39。R N H+R 2 N H R 39。 （ 2）用于鑒定 （ 3）增加胺類藥物的溶解性 HCl+ N H 2C O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2H C lH C lC O O C H 2 C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2N H 2普魯卡因 鹽酸普魯卡因 （局部麻醉劑） 水溶性好，穩(wěn)定， 無毒，無臭 2. 胺類化合物的親核性（胺作為親核試劑） ? 與鹵代烴的親核取代反應(yīng) （胺的烷基化） 季銨鹽 R N H 2 R 39。 NH3 脂肪伯胺 脂肪仲胺 脂肪叔胺 堿性： R NHHHR 2 NHHR 3 N H OHHO H 2O H 2O H 2O H 2O H 2（ 3）空間效應(yīng) 烷基越多 不利于氫鍵的形成 溶劑化效應(yīng) 弱 NRRRH 堿性 弱 堿性 : NH3 脂肪伯胺 脂肪仲胺 脂肪叔胺 電子效應(yīng)： 3o胺 2o胺 1o胺 空間效應(yīng)： 1o胺 2o胺 3o胺 溶劑化效應(yīng)： NH3 1o胺 2o胺 3o胺 堿性影響因素 : 綜合上面因素，堿性大小順序是： 脂肪仲胺 脂肪伯、叔胺 NH3 芳香伯胺 芳香仲胺 芳香叔胺 按堿性由強(qiáng)到弱的順序排列下列化合物。N R 2P d / CR C H 2C( H ) R 39。R R C HC( H ) R 39。n B u L i RNR 39。H X ( 堿 吸 收 )R NR 39。( 1 )( 2 )? 通過烯胺的還原 3. 脂肪族叔胺的制備 ? 仲胺的烷基化 胺的取代基位阻較小，產(chǎn)率較高。ON H 2 R H +L i A l H 4R CON H R 39。N R H 2 / N i RC HR 39。 N H 2堿 R 39。N H 2或 L i A H 4RCR 39。 二 . 胺類化合物的制備方法 1. 脂肪族伯胺的制備 ? 氨的烷基化（鹵代烷的取代， SN2 機(jī)理） ? 有多取代產(chǎn)物，分離有難度 ? 2o 或 3o R－ X 可能有消除產(chǎn)物 R X N H 3 R N H 2 + N H 4 X+過量 R XR N H R R N RRR N RR+ +RX副反應(yīng) R C NH 2 , R a n e y N iR C H 2 N H 2L i A l H 4N H 3L i A l H 4R CO N H2H 2 O R C H2 N H 2RCR 39。 物態(tài)： 除甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺為氣體其他均為液體或固體。除叔胺外，伯胺和仲胺均易生成分子間的氫鍵。例如：下面化合物就拆分成了一對對對映體。 NC 2 H 5C H 3HNC 2 H 5C H 3HNC 2 H 5C H 3C 6 H 5C H 2 = C H C H 2NC 2 H 5C H 3C 6 H 5C H 2=C HC H 2+ +第二節(jié) 胺類化合物 但由于二個異構(gòu)體間的能壘低（ 21KJ/mol），在室溫下可以 103~105次 /s的速度交換，故不能分離。例如： C H 3 C H C H C H 2 C H 3C H 3N H 22甲基 3氨基戊烷 3一二乙氨基戊烷 二、 胺的結(jié)構(gòu)及物理性質(zhì) 胺分子中， N原子是以 不等性 sp3雜化成鍵的，其構(gòu)型成棱錐形。 CC H 3C H 3H 3 C N H 2伯胺 CC H 3C H 3H 3 C O H叔醇 注意比較 2. 根據(jù)烴基的種類不同分 脂肪胺（ aliphatic amine ） RNH2 芳香胺 （ aromatic amine） ArNH2 脂肪胺 — 氮原子與脂肪烴基相連 芳香胺 — 氮原子與芳環(huán)直接相連 N H 2 N HCH 3 N H 2CH 2 N H 2（二）命名 (1) 在 “ 胺 ” 之前加烴基來命名； (2) 對仲胺和叔胺 , 當(dāng)烴基相同時 , 在前面標(biāo)出數(shù)目； (3) 當(dāng)烴基不同，按次序規(guī)則 “ 較優(yōu) ” 的基團(tuán)放在后面 ； 習(xí)慣命名法 簡單的胺 CH3CH2NH2 CH3NHCH2CH3 叔胺 仲胺 NH2CH2CH2NH2 CH3CH2NHCH2CH3 乙基 +胺 乙 胺 乙基 +二胺 乙二胺 甲基 +乙基 +胺 甲乙胺 二乙基 +胺 二乙胺 甲基 +乙基 +異丙基 +胺 甲乙異丙胺 伯胺 烷基連在芳胺氮原子上，則在烷基名稱前加“ N”字母， 以便與苯環(huán)取代物加以區(qū)別。 R N R 39。 第十四章 胺（ 1） 主要內(nèi)容： ? 胺的制備方法：伯、仲、叔胺的制備，芳香 胺的制備 ? Hofmann降解反應(yīng)及在制備伯胺的應(yīng)用 ? 胺類化合物的堿性和親核性 ? 胺類化合物的氧化、 N上氫的弱酸性
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