黃酮類化合物flav (2)(文件)
【正文】 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié) 提取分離方法提取分離方法第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定第五節(jié)第五節(jié) 結(jié)構(gòu)研究實例結(jié)構(gòu)研究實例 一、提取精制 根據(jù)化合物的性質(zhì)，可采取以下提取方法 化合物： 極性 —— 溶劑萃取 酸性 —— 堿提酸沉 解離性 — 離子交換 碳粉吸附法第三節(jié) 提取分離方法1. 溶劑萃取法藥材甲醇或乙醇提取，回收醇浸膏加水溶解水溶液分別以不同極性溶劑萃?。ㄊ兔眩确?，乙酸乙酯，正丁醇）石油醚層（小極性）氯仿層（苷元）乙酸乙酯層（大極性苷元及單糖苷）正丁醇層（黃酮苷）水層（多糖等）第三節(jié) 提取分離方法? 原理： 酚羥基與堿成鹽，溶于水；加酸后析出。第三節(jié) 提取分離方法第三節(jié) 提取分離方法攪拌下加入石灰乳加水300ml槐花米（ 15g）調(diào)節(jié) PH89直火加熱保持微沸 30min雙層濾紙趁熱抽濾 濾液殘渣在 6070度下，用濃鹽酸調(diào) PH34 靜置實例操作第三節(jié) 提取分離方法3. 離子交換 原理： 酚羥基與堿成鹽，溶于水；采用陰離子交換樹脂交換，加酸后析出，用有機溶劑回流提取。吸附程度取決于游離酚羥基數(shù)目， 苷元的羥基數(shù)越多 , 越難洗脫。第三節(jié) 提取分離方法（三）利用分子中的特定基團習(xí)題：從某植物中分離出四種化合物，其結(jié)構(gòu)如下：(1) 試比較四種化合物的酸性，(2) 比較極性大小(3) 比較它們的 Rf值大小順序： 硅膠 TLC 聚酰胺 TLCA R1=R2=H B R1=H, R2=Rha C R1=Glc, R2=HD R1=Glc, R2=Rha酸性 ACBD極性 DCBARf ： ABCD DBCA第三節(jié) 提取分離方法本章內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 緒論緒論第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié) 提取分離方法提取分離方法第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定第五節(jié)第五節(jié) 結(jié)構(gòu)研究實例結(jié)構(gòu)研究實例一、色譜法的應(yīng)用一、色譜法的應(yīng)用硅膠 TLC聚酰胺 TLC雙向紙色譜法第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 第一向展開 ：分配作用，醇性溶劑為展開劑。 如： 2~6%HAc， 3%NaCl等。羥基甲基化或苷化，將引起紫移。OR時，為單峰； 3 39。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定?黃酮醇類： I 位移 40~60nm, 強度不降。OH216。 示無 5OH。由于未熔融的 NaOAc中含微量 HOAc， 限制 4’OH的解離。確定 7OH第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定異黃酮： 帶 II 紅移 6~20nm，示有 7OH。3. NaOAc/H3BO34. AlCl3及 AlCl3/HCl AlCl3與 引起絡(luò)合。當(dāng) 3OH與 5OH共存時，優(yōu)先生成 3OH4酮基絡(luò)合物。 不同時 ：帶 I 紅移 33~55nm， 示只有 5OH，無 3OH時。紫外譜圖數(shù)據(jù)如下，試推斷其結(jié)構(gòu)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 黃酮或 3O苷216。?I=387359=28nm, B環(huán)有鄰 二 OH216。?I=402359=43nm, 有 5OH，無 3OH第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定分析 ：1. 核磁共振氫譜（ 1HNMR） A環(huán)質(zhì)子(1). 5,7二 OH?H6,8 ~, d, J=?H8?H6第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定三 核磁共振法(2). 7OH? H5： ~, d, J=8Hz? H6： ~, dd, J=8 and 2Hz ? H8： ~, d, J=2Hz168。, 539。 R?R ， 間位偶合為兩個二重峰 d(J=2Hz)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定B環(huán)質(zhì)子C環(huán)質(zhì)子 區(qū)別各類黃酮的主要依據(jù)1)黃酮? H3 s (常與 A環(huán)質(zhì)子重疊 )2) 異黃酮? H2 ~(用 DMSOd6作溶劑時為 ?~)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定3) 二氫黃酮 (2位為 S構(gòu)型 )? H2 , dd, J=11 and 5Hz? Ha3 ~, dd, J=17 and 11Hz?He3 , dd, J=17 and 5Hz( ? Ha3 ?He3)C環(huán)質(zhì)子第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 4） 二氫黃酮醇? H2 , d, J=11Hz? H3 , d, J=11Hz(絕對構(gòu)型用 CD或 ORD測定 )5） 查耳酮? H? ~, d, J=17Hz? H? ~, d, J=17Hz6） 橙酮芐基質(zhì)子 ? ~ s第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定αβ 1）黃酮苷類化合物上糖的端基質(zhì)子信號 黃酮醇 3O葡萄糖苷 ~ 黃酮醇 3O鼠李糖苷 ~ 黃酮類 7O葡萄糖苷 ~ 黃酮類 4’O葡萄糖苷 黃酮類 5O葡萄糖苷 黃酮類 6 及 8C糖苷糖上質(zhì)子第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 2） 端基以外的糖上質(zhì)子 : ?3~4, 鼠李糖 C5 CH3 ?:~ , d, J=第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定其它取代基 CH3CO 脂肪族乙酰氧基 ?~ (確定糖數(shù) ) 芳香族乙酰氧基 ?~ (確定酚羥基數(shù) ) CH3O 甲氧基質(zhì)子信號一般在： ? ~ 可通過 NOE核磁共振技術(shù)及二維技術(shù)確定基位置。 黃酮醇類 : 主要按途徑 II 進行 M
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