黃酮類化合物flav(2)-文庫吧在線文庫
【正文】 無 OH 黃酮 (Flavone)C2－ 3飽和： 二氫黃酮（醇） (Flavanone)C3與 B環(huán)相連： 異黃酮（ Isoflavone）C環(huán)開環(huán)： 查耳酮（ Chalcone）第一節(jié) 緒論C環(huán)還原： 黃烷類其它類型： 花色素類、橙酮類、奧弄類、高異黃酮、 山酮類 例第一節(jié) 緒論槲皮素 柚皮素 (+)兒茶素 大豆素 多以苷 的形式存在： O苷和 C苷苷中常見糖的種類 ： 單糖 ： D葡萄糖， D半乳糖， D木糖， L鼠 李糖， L阿拉伯糖， D葡萄糖醛酸 雙糖 ：槐糖，龍膽二糖，蕓香糖（ Rha1— 6Glc）， 新橙皮糖（ Rha1— 2Glc） 等 三糖 ：龍膽三糖，槐三糖 ?；?： 2乙酰葡萄糖，咖啡?；咸烟堑谝还?jié) 緒論三、存在形式三、存在形式本章內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 緒論緒論第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié) 提取分離方法提取分離方法第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定第五節(jié)第五節(jié) 結(jié)構(gòu)研究實例結(jié)構(gòu)研究實例一、一般性狀一、一般性狀形態(tài) ：多為結(jié)晶，少數(shù)為無定形粉末。主要性質(zhì)、及酸性與羥基取代位置、數(shù)目的關(guān)系；216。黃酮類化合物的譜學(xué)特征， UV、 1HNMR、 13CNMR及 MS規(guī)律及在結(jié)構(gòu)測定中的重要意義。第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)水中溶解度增加二、酸堿性二、酸堿性酸性： 來源分子中的酚羥基； 可溶于堿性水溶液 、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。生成由黃色、深紅色至綠棕色沉淀。 聚酰胺色譜 ：原理：氫鍵吸附 葡聚糖凝膠色譜： 原理：分子篩結(jié)合吸附 第三節(jié) 提取分離方法聚酰胺：其洗脫 順序 先 — 后 (1)苷元相同 , 三糖苷 雙糖苷 單糖苷 苷元(2)母核上羥基增加，洗脫速度減慢(3)羥基數(shù)目相同 ,有締合羥基 無締合羥基(4)不同類型黃酮的洗脫順序： 異黃酮 二氫黃酮（醇） 查耳酮 黃酮 黃酮醇 （芳香核、共軛雙鍵多者吸附力強(qiáng)）第三節(jié) 提取分離方法第三節(jié) 提取分離方法習(xí)題：下列黃酮化合物， （ 1）用聚酰胺柱色譜，含水甲醇梯度洗脫， （ 2）用硅膠柱色譜分離，氯仿 甲醇梯度洗脫， 分別寫出洗脫順序第三節(jié) 提取分離方法答案：1. 聚酰胺柱色譜洗脫順序：由先到后 D， E， C， B， A 2. 用硅膠柱色譜洗脫順序：由先到后 A， B， C， D， E常用型號： SephadexG， SephadexLH20機(jī)理： 分離游離黃酮 －－靠吸附作用。水性溶劑為展開劑。如：只有 439。 確定 439。黃酮醇類：（ NaOAc） NaOAc堿性較 NaOMe弱，只能使 7OH， 4’OH解離。 黃酮（醇）： 帶 I 紅移 12~30nm； B環(huán)具鄰二酚羥基 帶 II 紅移 5~10nm A環(huán) 具鄰二酚羥基 ( 除 5,6二 OH)確定鄰二羥基第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定異黃酮，二氫黃酮（醇）： 帶 II 紅移 10~15nm， A環(huán)具鄰二酚羥基 ( 除 5,6二 OH)。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定應(yīng)注意以下規(guī)律：a. AlCl3/HCl與 MeOH中光譜比較 相同時 ：示無 3OH或 5OH。?II=271259=12nm, 7OH216。,439。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 EIMS裂解途徑途徑 I （ RDA裂解）第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定利用 A1+和 B1+可確定 A環(huán)和 B環(huán)的取代情況 A1+. B1+.5, 7二羥基黃酮 152 1025, 7, 4? ?三羥基黃酮 (芹菜素 ) 152 1185, 7二羥基 , 4 ? 甲氧基黃酮 (刺槐素 ) 152 132第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定途徑 II： 黃酮類 : 途徑 I為主 M+常為基峰 , 還有 [M28]+, A1+(s), B1+(s),及[A1+H]+, [A128]+, B2+, [B228]+等。NaOMe ?I=399346=53nm， 4 ’OH216。,答案：練習(xí) 4: 某黃色結(jié)晶 B， 鹽酸鎂粉反應(yīng) (＋ )， Molish反應(yīng) () ，F(xiàn)eCl3反應(yīng) (＋ )，其碳?xì)渥V如下，試推導(dǎo)該化合物的結(jié)構(gòu)，寫出推導(dǎo)過程并對氫信號進(jìn)行歸屬。AlCl3/HCl與 MeOH相比， ?I=385346=39nm, 有 5OH， 無 3OH分析及答案： 因氫譜給出此化合物為 5,7二氧取代典型的譜學(xué)特征，結(jié)合紫外譜分析結(jié)果，說明 7OH與葡萄糖成苷。 I的 UV ? nm如下 : MeOH 252 267 (sh) 346 NaOMe 261 399 AlCl3 272 426 AlCl3/HCl 260 274 357 385 NaOAc 254 400 NaOAc/H3BO3 256 378 I的 1HNMR (DMSOd6, TMS) ?： (1H, dd, J = 8, 3Hz), (1H, d,
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