【正文】 AlCl3 ?I=426346=80nm, B環(huán)有鄰二 OH216。 三 OR? H239。 帶 I 紅移 17~20nm， 示有 5OH， 且 6氧代 ； 帶 I 紅移 50~60nm， 示有 5OH、 3OH； 帶 I 紅移 60nm， 示只有 3OH時。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定（ 二）利用診斷試劑，判斷羥基位置 黃酮（醇） ： 帶 II 紅移 5~20nm， 示有 7OH， 6， 8 氧取代時影響位移幅度。,4 39。 分離黃酮苷 －－分子篩起主導作用。339。第六章黃酮類化合物 （ Flavonoids）天然藥物化學基本內(nèi)容216。二、酸堿性二、酸堿性來源： 1位氧原子的未共用電子對，顯微弱的堿性，可與強酸生成（佯）鹽而溶于酸水中。在洗脫時，黃酮苷類按分子量由大到小的順序流出柱體。 OR時，為雙峰 。 二氫黃酮（醇）： 帶 II 紅移 60nm， 示有 7OH。3OH, 5OH第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定4. AlCl3及 AlCl3/HCl?b. AlCl3/HCl與 AlCl3中光譜比較 相同時 ：無鄰二酚羥基； 不同時 ：帶 I 紫移 30~40nm，示 B環(huán)有鄰二酚羥基； 帶 I 紫移 50~60nm，示 A， B環(huán)同時有鄰二 酚羥基。, 639。AlCl3/HCl與 AlCl3相比， ?I=385426= 41nm, B環(huán)有鄰二 OH216。 NaOAc ?II=254252=2nm, 無 7OH216。, 539。 不同時 ：帶 I 紅移 33~55nm， 示只有 5OH，無 3OH時。由于未熔融的 NaOAc中含微量 HOAc， 限制 4’OH的解離。OR時，為單峰； 3 39。吸附程度取決于游離酚羥基數(shù)目， 苷元的羥基數(shù)越多 , 越難洗脫。 酸性強弱的比較： 取決于羥基的數(shù)目和位置： 7,4′OH 7或 4 ′ OH 一般 OH 5OH第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應（ 可用于提取、分離及鑒定工作）753439。黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)特征、分類； 216。第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應堿性：H+三、顯色反應三、顯色反應（一）還原反應 HClMg 反應 HClZn 四氫硼鈉（ NaBH4) 為（ +）的反應，顏色多為 橙紅 紫紅 第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應HCl+Mg HCl＋ Zn NaBH4 ＋ － ＋ － ＋ －黃酮 (醇 )類 (苷 )異黃酮（少數(shù)顯色）黃酮醇 3O糖苷 黃酮醇二氫黃酮類注：二氫黃酮與磷鉬酸試劑反應呈棕褐色其它黃酮類化合物二氫黃酮類（苷）黃烷醇類二氫黃酮醇二氫黃酮醇 3O糖苷查耳酮橙酮應用 ：可用于各類化合物的鑒別第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應三、顯色反應三、顯色反應（二）絡(luò)合反應黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中多具有下列結(jié)構(gòu)：可與金屬鹽類試劑產(chǎn)生絡(luò)合反應 （ 1）鋯鹽 （ 4）鎂鹽 （ 2）鋁鹽 （ 5）氯化鍶 （ 3）鉛鹽 （ 6）三氯化鐵反應（ 1）鋯鹽第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應（ 2）鋁鹽（ 3）鉛鹽黃 紅第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應（ 4）鎂鹽 二氫黃酮 (醇 ), 顯天藍色熒光 , 有 5OH更明顯 黃酮 (醇 )、異黃酮，顯黃 ~橙、黃 ~褐色第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應（ 5）氯化鍶（三）硼酸顯色反應 —— 鑒別 5OH黃酮 和 2 ′－查耳 酮 在酸存在下，生成亮黃色。葡聚糖凝膠第三節(jié) 提取分離方法 應用： 分離酸性強弱不同的黃酮苷元 酸性比較： 7,4 ’OH 7或 4’OH 一般 OH 5OH溶于 NaHCO3 Na2CO3 不同濃度的 NaOH樣品乙醚 乙醚液 依次萃取5%NaHCO35%Na2CO3%NaOH4%NaOH分別酸化各部分黃酮第三節(jié) 提取分離方法（二）梯度 pH萃取法醋酸鉛沉淀法： 鄰二酚羥基黃酮＋醋酸鉛 沉淀 不具有鄰二酚羥基＋堿式醋酸鉛 沉淀硼酸沉淀法 ： 鄰二酚羥基＋硼酸 絡(luò)合物溶于水，與其它黃酮分離。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定、橙酮類nmIII 查耳酮 帶 I 340~390nm(有裂分 )帶 II 220~270nm 橙酮370~430nm(3~4個峰 )第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定帶 I 強，帶 II 次強峰查耳酮 橙酮 異黃酮 二氫黃酮 、二氫黃酮 (醇 )類nmIII只有 A環(huán)苯甲酰系統(tǒng)，帶 II 為主峰帶 II： 異黃酮 245~270nm 二氫黃酮（醇） 270~295nm帶 I： 肩峰第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定帶 I 弱，帶 II 強峰（ 二）利用診斷試劑，判斷羥基位置（ NaOMe） 黃酮類化合物上所有酚羥基，均可在 NaOMe 中成鹽，引起紅移。 帶 II 紅移 35nm， 示有 5， 7OH。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定4. AlCl3及 AlCl3/HCl練習：UV ?max, nm:MeOH 259, 266sh, 299sh, 359NaOMe 272, 327, 410NaOAc 271, 325, 393NaOAc/ H3BO3 262,298,38