【正文】 第六章黃酮類化合物 （ Flavonoids）天然藥物化學(xué)基本內(nèi)容216。黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)特征、分類； 216。主要性質(zhì)、及酸性與羥基取代位置、數(shù)目的關(guān)系；216。呈色反應(yīng)在鑒別及結(jié)構(gòu)測定工作中的用途和意義；216。黃酮類化合物的提取分離原理： 聚酰胺柱色譜分析法（酚類化合物） 梯度 PH萃取法（酚酸類化合物） 鉛鹽沉淀法（分子中具有羧酸、鄰二酚羥基及特殊絡(luò)合結(jié)構(gòu)）216。黃酮類化合物的譜學(xué)特征， UV、 1HNMR、 13CNMR及 MS規(guī)律及在結(jié)構(gòu)測定中的重要意義?；疽?16。 掌握 黃酮類化合物結(jié)構(gòu)分類，酸性判別及鑒別方法；216。 熟悉 酚酸類化合物提取分離方法的原理和應(yīng)用； 及黃酮類化合物結(jié)構(gòu)鑒定方法和譜學(xué)特征。本章內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 緒論緒論第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié) 提取分離方法提取分離方法第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定第五節(jié)第五節(jié) 結(jié)構(gòu)研究實(shí)例結(jié)構(gòu)研究實(shí)例一、定義：一、定義： 黃酮類化合物是泛指兩個苯環(huán)通過三碳相互連接而成的一系列化合物。第一節(jié) 緒論二、生物合成途徑及分類：二、生物合成途徑及分類： 桂皮酸－莽草酸途徑第一節(jié) 緒論查耳酮C3位： 有 OH 黃酮醇 (Flavonol) 無 OH 黃酮 (Flavone)C2－ 3飽和： 二氫黃酮（醇） (Flavanone)C3與 B環(huán)相連： 異黃酮（ Isoflavone）C環(huán)開環(huán)： 查耳酮（ Chalcone）第一節(jié) 緒論C環(huán)還原： 黃烷類其它類型： 花色素類、橙酮類、奧弄類、高異黃酮、 山酮類 例第一節(jié) 緒論槲皮素 柚皮素 (+)兒茶素 大豆素 多以苷 的形式存在： O苷和 C苷苷中常見糖的種類 ： 單糖 ： D葡萄糖， D半乳糖， D木糖， L鼠 李糖， L阿拉伯糖， D葡萄糖醛酸 雙糖 ：槐糖，龍膽二糖，蕓香糖（ Rha1— 6Glc）， 新橙皮糖（ Rha1— 2Glc） 等 三糖 ：龍膽三糖，槐三糖 ?；?： 2乙酰葡萄糖，咖啡?；咸烟堑谝还?jié) 緒論三、存在形式三、存在形式本章內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 緒論緒論第二節(jié)第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié) 提取分離方法提取分離方法第四節(jié)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定第五節(jié)第五節(jié) 結(jié)構(gòu)研究實(shí)例結(jié)構(gòu)研究實(shí)例一、一般性狀一、一般性狀形態(tài) ：多為結(jié)晶，少數(shù)為無定形粉末。顏色 ：結(jié)構(gòu)存在交叉共軛體系，因此化合物多有顏色。 黃酮（醇）及其苷： 呈黃色 灰黃色 查耳酮： 黃 橙色 二氫黃酮（醇） ：無色 異黃酮： 微黃色 花色素可隨著 pH值的變化顏色有所不同： 紅色（ pH7）， 紫色 ()， 藍(lán)色 (pH)第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)? 溶解度黃酮 (醇 ), 查耳酮： 平面型分子二氫黃酮 (醇 )： 非平面型分子花色素： 離子 苷元： 難溶于水，易溶于乙酸乙酯，乙醚等有 機(jī)溶劑中 苷： 易溶于水、乙醇、甲醇中，糖鏈越長水溶性越大。第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)水中溶解度增加二、酸堿性二、酸堿性酸性： 來源分子中的酚羥基； 可溶于堿性水溶液 、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。 酸性強(qiáng)弱的比較： 取決于羥基的數(shù)目和位置： 7,4′OH 7或 4 ′ OH 一般 OH 5OH第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)（ 可用于提取、分離及鑒定工作）753439。339。二、酸堿性二、酸堿性來源： 1位氧原子的未共用電子對，顯微弱的堿性，可與強(qiáng)酸生成（佯）鹽而溶于酸水中。第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)堿性：H+三、顯色反應(yīng)三、顯色反應(yīng)（一）還原反應(yīng) HClMg 反應(yīng) HClZn 四氫硼鈉（ NaBH4) 為（ +）的反應(yīng)，顏色多為 橙紅 紫紅 第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)HCl+Mg HCl＋ Zn NaBH4 ＋ － ＋ － ＋ －黃酮 (醇 )類 (苷 )異黃酮（少數(shù)顯色）黃酮醇 3O糖苷 黃酮醇二氫黃酮類注：二氫黃酮與磷鉬酸試劑反應(yīng)呈棕褐色其它黃酮類化合物二氫黃酮類（苷）黃烷醇類二氫黃酮醇二氫黃酮醇 3O糖苷查耳酮橙酮應(yīng)用 ：可用于各類化合物的鑒別第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)三、顯色反應(yīng)三、顯色反應(yīng)（二）絡(luò)合反應(yīng)黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中多具有下列結(jié)構(gòu)：可與金屬鹽類試劑產(chǎn)生絡(luò)合反應(yīng) （ 1）鋯鹽 （ 4）鎂鹽 （ 2）鋁鹽 （ 5）氯化鍶 （ 3）鉛鹽 （ 6）三氯化鐵反應(yīng)（ 1）鋯鹽第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)（ 2）鋁鹽（ 3）鉛鹽黃 紅第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)（ 4）鎂鹽 二氫黃酮 (醇 ), 顯天藍(lán)色熒光 , 有 5OH更明顯 黃酮 (醇 )、異黃酮，顯黃 ~橙、黃 ~褐色第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)（ 5）氯化鍶（三）硼酸顯色反應(yīng) —— 鑒別 5OH黃酮 和 2 ′－查耳 酮 在酸存在下，生成亮黃色。（四）堿性試劑 NH3蒸氣 ：顏色加深，可逆； Na2CO3反應(yīng)不可逆。 二氫黃酮遇堿開環(huán)： 生成查耳酮，顯橙黃色。 黃酮類有鄰二酚羥基或 3， 4 ′二羥基 ：在 OH中 易氧化。生成由黃色、深紅色至綠棕色沉淀。第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)三、顯色反應(yīng)HClMg反應(yīng)HClZn反應(yīng)NaBH4反應(yīng)鋯 枸櫞酸反應(yīng)SrCl2反應(yīng)硼酸 +草酸反應(yīng)Molish反應(yīng)（ +）（