黃酮類化合物flav(2)-免費閱讀
【正文】 元素分析：示分子式為 C21H20O11。 化學(xué)反應(yīng)顯示該化合物為 5－羥基黃酮苷，結(jié)合紫外譜 II的吸收峰位示無 3OH。 第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定－ OH 溶劑一般采用 DMSOd6(無水 )作測試溶劑 ? 5OH ； ? 7OH ； ? 3OH ； ? 4’OH 10(這些信號加 D2O后消失 )其它取代基第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定三 核磁共振法2. 核磁共振碳譜（ 13CNMR）? 根據(jù) C＝ O的化學(xué)位移確定黃酮骨架 a. 174~184 黃酮 (醇 ), 異黃酮 , 橙酮 b. 188~197 查耳酮 , 二氫黃酮 (醇 )黃酮 104~112異黃酮 122~126黃酮醇 136 橙酮 111~112查耳酮 116~130二氫黃酮 42~45二氫黃酮醇 712. 核磁共振碳譜（ 13CNMR）第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 根據(jù) C3的化學(xué)位移細分 取代基位移第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定2. 核磁共振碳譜（ 13CNMR）第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定例：下列一個化合物的碳信號歸屬四、質(zhì)譜（ MS）1. 電子轟擊質(zhì)譜（ EIMS） 苷元：可得到 M+， 且為基峰； 苷：得不到 M+， 可得苷元碎片，可制備衍生物。H5受 C環(huán) C=O的去屏蔽作用而處于低場，化學(xué)位移大。?I=410359=51nm， 4 39。216。 有 5,6,7三 OH， 6,7,8三 OH或 3,3‘,4’三 OH時，峰隨時間衰退。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定c. 320~330nm, 有峰， 7OH。示有 4’OH. I紅移 50~60nm, 強度下降。 帶 II： 峰位主要受 A環(huán)氧取代程度的影響，氧取代程度越高，帶 II越向紅移。 如： nBuOHHAcH2O上層溶液。第三節(jié) 提取分離方法 藥材甲醇提取物分次加入活性炭，攪拌，靜置，檢查上清液有無黃酮反應(yīng)，過濾濾液 吸附后活性炭粉依次用沸水、沸甲醇、 7%酚 /水、 15%酚 /醇洗脫沸水 沸甲醇 7%酚 /水 15%酚 /醇濃縮，加乙醚乙醚層（酚） 水層（黃酮苷）二、分離 （一）采用各種色譜方法： 硅膠色譜 ：按極性大小分離，主要分離極性小 和 中等極性的化合物。 二氫黃酮遇堿開環(huán)： 生成查耳酮，顯橙黃色。顏色 ：結(jié)構(gòu)存在交叉共軛體系，因此化合物多有顏色。呈色反應(yīng)在鑒別及結(jié)構(gòu)測定工作中的用途和意義；216。黃酮類化合物的提取分離原理： 聚酰胺柱色譜分析法（酚類化合物） 梯度 PH萃取法（酚酸類化合物） 鉛鹽沉淀法（分子中具有羧酸、鄰二酚羥基及特殊絡(luò)合結(jié)構(gòu)）216。 黃酮（醇）及其苷： 呈黃色 灰黃色 查耳酮： 黃 橙色 二氫黃酮（醇） ：無色 異黃酮： 微黃色 花色素可隨著 pH值的變化顏色有所不同： 紅色（ pH7）， 紫色 ()， 藍色 (pH)第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)? 溶解度黃酮 (醇 ), 查耳酮： 平面型分子二氫黃酮 (醇 )： 非平面型分子花色素： 離子 苷元： 難溶于水，易溶于乙酸乙酯，乙醚等有 機溶劑中 苷： 易溶于水、乙醇、甲醇中，糖鏈越長水溶性越大。 黃酮類有鄰二酚羥基或 3， 4 ′二羥基 ：在 OH中 易氧化?？捎?CC， PTLC。 Rf： 苷元 單糖苷 雙糖苷 第二向展開 ：吸附作用。 B環(huán)的取代基只影響峰形。示有 3OH, 但無 4’OH。 d. 3,4’OH, 3,3’,4’OH, 3’,4’,5’OH等 , 隨時間延長 , 峰衰退 .216。2. 醋酸鈉（ NaOAc）3. NaOAc/H3BO3 鄰二酚羥基在 NaOAc堿性下，可與 H3BO3螯合， 引起紅移。3OH或 5OH及鄰二酚 OH同時存在，形成二絡(luò)合物。OH216。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定A環(huán)質(zhì)子1. 核磁共振氫譜（ 1HNMR）B環(huán)質(zhì)子4 ? OR 2 ?, 6 ? H ? ~, d, J=8Hz 3 ?, 5 ? H ? ~, d, J=8Hz （兩組峰，每個峰有兩個 H， AA’BB’系統(tǒng)）第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定3?, 4 ? –二 OR 1)黃酮（醇） H5’ ? ~, d, J= H6’ ? ~, dd, J=, H2’ ? ~, d, J= 2)異黃酮，二氫黃酮（醇） H2’,5’,6’ ? ~ m （ 峰復(fù)雜）B環(huán)質(zhì)子, 339。2. 場解析質(zhì)譜（ FDMS） 和快原子轟擊質(zhì)譜（ FABMS） 用于測定極性較強的苷類化合物，可得到 M+ ， M+ +1， M+ +Na， M+ +K峰，且給出糖基碎片峰。216。UV(?max nm):MeOH 267, 352NaOMe 275, 328, 402AlCl3 274, 301, 352, 398AlCl3/HCl 276, 303, 347, 400 NaOAc 275, 305sh, 372NaOAc/H3BO3 266, 300sh, 353示為黃酮類化合物示為 黃酮苷類黃酮醇或苷?I=50, 4’OH二者相同 , 無鄰二 OH?I=48, 只有 5OH?II=8,有 7OH同 MeOH, 無鄰二 OH第五節(jié) 結(jié)構(gòu)研究實例IR ?max(KBr) cm1: 3401(OH), 1655(ArCO), 1606, 1504(苯環(huán) )1HNMR (DMSOd6, TMS內(nèi)標 )?ppm:~ (6H, m)~ (4H, 加 D2O后均消失 ) (
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