第四章醌類化合物quinonoids-免費閱讀
【正文】 2．取代基的化學(xué)位移及對芳?xì)涞挠绊? 蒽醌衍生物中取代基的性質(zhì)、數(shù)目和位置對芳?xì)涞幕瘜W(xué)位移、峰的細(xì)微結(jié)構(gòu)均能產(chǎn)生一定的影響。當(dāng) α位有羥基取代時，能和羰基形成氫鍵締合，則出現(xiàn)締合羰基峰，其頻率低于正常峰。 在進(jìn)行色譜分離之前 ， 往往用經(jīng)典方法分離提取物 ， 除去大部分雜質(zhì) ， 如用正丁醇 、 醋酸乙酯等極性較大的親脂性有機(jī)溶劑 ， 將蒽醌苷類從水溶液中萃取出來 ， 使其與水溶性雜質(zhì)相互分離 ，制得較純的蒽醌苷后再用硅膠吸附柱色譜或反相硅膠附柱色譜分離 。 （ 二 ） 堿提酸沉法：用于提取具有游離酚羥基的醌類化合物 。蒽醌苷類可采用極性較大的溶劑系統(tǒng)，如醋酸乙酯甲醇 冰醋酸（ l00∶ 17∶ 13） 等。 （ 二 ） 菲格爾 (Feigl)反應(yīng)：醌類化合物包括苯醌 、 萘醌 、菲醌和蒽醌 ， 在堿性條件下加熱 ， 能迅速與醛類及鄰二硝基苯反應(yīng)生成紫色化合物 。 2． 醌類化合物母核上 β羥基的酸性強(qiáng)于 α羥基 。 第二節(jié) 理化性質(zhì) 一、性狀： 天然的醌類成分多為有色結(jié)晶，且隨著母核上酚羥基等助色團(tuán)增多，可顯黃、橙、棕紅色以至紫紅色；蒽醌類化合物中茜草素型顏色（紅 → 紫）較大黃素型（橙 → 黃）深。 （二）雙蒽核類 1．二蒽酮類 二蒽酮類是由兩分子蒽酮脫去一分子氫，通過碳 碳鍵結(jié)合而成的化合物。 （ 1） 大黃素型：取代基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上。 2,6二甲氧基苯醌 信筒子醌 輔酶 Q10 二、萘醌類 天然存在的萘醌類 (naphthoquinones)化合物分 為 α（ 1,4） 、 β（ l,2） 及 amphi（ 2,6） 三種類型 。天然藥物如大黃、虎杖、何首烏、決明子、丹參、番瀉葉、蘆薈、紫草中的有效成分都是醌類化合物。鄰苯醌不穩(wěn)定，故 天然存在的苯醌多數(shù)為對苯 醌的衍生物。 鄰菲醌 對菲醌 四、蒽醌類 蒽醌類 （ anthraquinones） 成分按母核的結(jié)構(gòu)分為單蒽核及雙蒽核兩大類 。 2．蒽酚或蒽酮衍生物 蒽醌可被酶或在酸性條件下被還原 ， 生成蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽酮 。 2．抗菌作用 蒽酮類成分大多有抗菌活性，且苷元作用大于蒽醌苷類。 四、酸堿性 （ 一 ） 酸性：醌類化合物多具有酚羥基 、 羧基 ， 故具有一定的酸性 。 第三節(jié) 檢識方法 一、顯色反應(yīng) 醌類的顏色反應(yīng)主要是由于其氧化還原性質(zhì)以及分子中的酚羥基性質(zhì)而引起顏色的變化。 （ 五 ） 對亞硝基二甲苯胺反應(yīng) 此反應(yīng)是蒽酮類化合物的專屬反應(yīng)，尤其是 1,8二羥基蒽酮衍生物，其羰基對位的亞甲基上的氫很活潑，可與 ％對亞硝基二甲苯胺吡啶溶液反應(yīng)立即顯色。 第四節(jié) 提取與分離方法 一、提取方法 （ 一 ） 有機(jī)溶劑提取法：游離醌類的極性較小 ， 可用苯 、氯仿 、 乙醚等極性較小的有機(jī)溶劑提取 。其流程如下： 藥材 乙醇提取，回收乙醇 乙醇浸膏 乙醚攪拌 不溶物 乙醚溶液 5%NaHCO3 NaHCO3液 5%Na2CO3 酸化 沉淀 重結(jié)晶 結(jié)晶 (含 COOH或 二個 βOH) Na2CO3液 乙醚液 酸化 沉淀 重結(jié)晶 結(jié)晶 (含一個 βOH) 1%NaOH NaOH液 乙醚液 酸化 沉淀 重結(jié)晶 結(jié)晶 (含二個 αOH) 5%NaOH NaOH液 乙醚液 酸化 沉淀 重結(jié)晶 結(jié)晶 (含一個 αOH) 乙醚液 2． 色譜法 當(dāng)游離
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