黃酮類化合物flav(2)-在線瀏覽
2025-06-17 18:19本頁面
【正文】 黃酮 (醇 )、異黃酮，顯黃 ~橙、黃 ~褐色第二節(jié) 理化性質(zhì)與顏色反應(yīng)（ 5）氯化鍶（三）硼酸顯色反應(yīng) —— 鑒別 5OH黃酮 和 2 ′－查耳 酮 在酸存在下，生成亮黃色。 二氫黃酮遇堿開環(huán)： 生成查耳酮，顯橙黃色。生成由黃色、深紅色至綠棕色沉淀。? 堿： 常用 Ca(OH)2，或 CaO水溶液。? 注意： 堿性 不宜過強(qiáng)，以免破壞黃酮母核； 酸化時(shí)， 酸性 不宜過強(qiáng)， pH3~4即可，以免 形成（佯）鹽而溶解。第三節(jié) 提取分離方法 藥材甲醇提取物分次加入活性炭，攪拌，靜置，檢查上清液有無黃酮反應(yīng)，過濾濾液 吸附后活性炭粉依次用沸水、沸甲醇、 7%酚 /水、 15%酚 /醇洗脫沸水 沸甲醇 7%酚 /水 15%酚 /醇濃縮，加乙醚乙醚層（酚） 水層（黃酮苷）二、分離 （一）采用各種色譜方法： 硅膠色譜 ：按極性大小分離，主要分離極性小 和 中等極性的化合物。 聚酰胺色譜 ：原理：氫鍵吸附 葡聚糖凝膠色譜： 原理：分子篩結(jié)合吸附 第三節(jié) 提取分離方法聚酰胺：其洗脫 順序 先 — 后 (1)苷元相同 , 三糖苷 雙糖苷 單糖苷 苷元(2)母核上羥基增加，洗脫速度減慢(3)羥基數(shù)目相同 ,有締合羥基 無締合羥基(4)不同類型黃酮的洗脫順序： 異黃酮 二氫黃酮（醇） 查耳酮 黃酮 黃酮醇 （芳香核、共軛雙鍵多者吸附力強(qiáng)）第三節(jié) 提取分離方法第三節(jié) 提取分離方法習(xí)題：下列黃酮化合物， （ 1）用聚酰胺柱色譜，含水甲醇梯度洗脫， （ 2）用硅膠柱色譜分離，氯仿 甲醇梯度洗脫， 分別寫出洗脫順序第三節(jié) 提取分離方法答案：1. 聚酰胺柱色譜洗脫順序：由先到后 D， E， C， B， A 2. 用硅膠柱色譜洗脫順序：由先到后 A， B， C， D， E常用型號(hào)： SephadexG， SephadexLH20機(jī)理： 分離游離黃酮 －－靠吸附作用。 分離黃酮苷 －－分子篩起主導(dǎo)作用。葡聚糖凝膠第三節(jié) 提取分離方法 應(yīng)用： 分離酸性強(qiáng)弱不同的黃酮苷元 酸性比較： 7,4 ’OH 7或 4’OH 一般 OH 5OH溶于 NaHCO3 Na2CO3 不同濃度的 NaOH樣品乙醚 乙醚液 依次萃取5%NaHCO35%Na2CO3%NaOH4%NaOH分別酸化各部分黃酮第三節(jié) 提取分離方法（二）梯度 pH萃取法醋酸鉛沉淀法： 鄰二酚羥基黃酮＋醋酸鉛 沉淀 不具有鄰二酚羥基＋堿式醋酸鉛 沉淀硼酸沉淀法 ： 鄰二酚羥基＋硼酸 絡(luò)合物溶于水，與其它黃酮分離。 如： nBuOHHAcH2O上層溶液。水性溶劑為展開劑。 Rf： (1)苷元在原點(diǎn)附近 ， 糖鏈越長， Rf越大； (2)苷元：黃酮 (醇 )，查耳酮 二氫黃酮 (醇 )，二氫查耳酮雙向紙色譜法二、紫外光譜法 黃酮存在 桂皮?；?及 苯甲酰基 組成的交叉共軛系統(tǒng)，在 200~400nm間，有兩個(gè)主要的紫外吸收帶A環(huán)苯甲酰系統(tǒng)峰帶 II， 220~280nmB環(huán)桂皮?；到y(tǒng)峰帶 I， 300~400nm共性： B環(huán) OH增加， 峰帶 I 紅移 ，特別是 4‘OH， 紅移大； A環(huán) OH增加， 峰帶 II 紅移 。氧取代程度越高，帶 I紅移越大。 帶 II： 峰位主要受 A環(huán)氧取代程度的影響，氧取代程度越高，帶 II越向紅移。如：只有 439。,4 39。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定、橙酮類nmIII 查耳酮 帶 I 340~390nm(有裂分 )帶 II 220~270nm 橙酮370~430nm(3~4個(gè)峰 )第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定帶 I 強(qiáng)，帶 II 次強(qiáng)峰查耳酮 橙酮 異黃酮 二氫黃酮 、二氫黃酮 (醇 )類nmIII只有 A環(huán)苯甲酰系統(tǒng)，帶 II 為主峰帶 II： 異黃酮 245~270nm 二氫黃酮（醇） 270~295nm帶 I： 肩峰第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定帶 I 弱，帶 II 強(qiáng)峰（ 二）利用診斷試劑，判斷羥基位置（ NaOMe） 黃酮類化合物上所有酚羥基，均可在 NaOMe 中成鹽，引起紅移。示有 4’OH. I紅移 50~60nm, 強(qiáng)度下降。 確定 439。二氫黃酮（醇）、異黃酮類 : a. 帶 II 紅移 35~40nm。 b. 帶 I 移至 400nm。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定c. 320~330nm, 有峰， 7OH。黃酮醇類：（ NaOAc） NaOAc堿性較 NaOMe弱，只能使 7OH， 4’OH解離。第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定（ 二）利用診斷試劑，判斷羥基位置 黃酮（醇） ： 帶 II 紅移 5~20nm， 示有 7OH， 6， 8 氧取代時(shí)影響位移幅度。 帶 II 紅移 35nm， 示有 5， 7OH。 有 5,6,7三 OH， 6,7,8三 OH或 3,3‘,4’三 OH時(shí)，峰隨時(shí)間衰退。 黃酮（醇）： 帶 I 紅移 12~30nm； B環(huán)具鄰二酚羥基 帶 II 紅移 5~10nm A環(huán) 具鄰二酚羥基
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