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化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)ppt課件-資料下載頁

2025-05-06 12:13本頁面
  

【正文】 7 oC發(fā)燒到 40oC時,僅從反應(yīng)速率理論上考慮,此酶催化反應(yīng)速率應(yīng)增大多少倍? 例題 溫度對反應(yīng)速率影響的類型 Type I: 反應(yīng)速率隨溫度的升高而逐漸加快,它們之間呈指數(shù)關(guān)系,這類反應(yīng)最為常見。 Arrhenius經(jīng)驗式適用 Type II 開始時溫度影響不大 , 到達一定極限時 , 反應(yīng)以爆炸的形式極快的進行 ,如熱爆炸 。 溫度對反應(yīng)速率影響的類型 Type III 在溫度不太高時,速率隨溫度的升高而加快,到達一定的溫度,速率反而下降。如多相催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)。 溫度對反應(yīng)速率影響的類型 溫度對反應(yīng)速率影響的類型 Type IV: 速率在隨溫度升到某一高度時下降,再升高溫度,速率又迅速增加,可能發(fā)生了副反應(yīng),如碳和某些烴類的氧化反應(yīng) 溫度對反應(yīng)速率影響的類型 Type V : 溫度升高,速率反而下降。這種類型很少,如一氧化氮氧化成二氧化氮。 2NO + O2 = 2NO2 第五節(jié) 催化劑對反應(yīng)速率的影響 催化劑改變反應(yīng)速率的作用叫催化作用 .催化作用的實質(zhì)是改變了反應(yīng)的機理 ,降低了反應(yīng)的活化能,因而提高了反應(yīng)速率。 催化作用的特點: ?數(shù)量和化學(xué)性質(zhì)不變,但物理性質(zhì)在反應(yīng)前后可能有變化; ?少量催化劑就能使反應(yīng)速率改變很大; ?同時加大正逆兩方向的速率,不能影 ?響平衡狀態(tài); ?具有選擇性; ?催化劑中毒。 催化作用理論 ?均相催化理論 ― 中間產(chǎn)物學(xué)說 A+C AC AC+B AB+C 形成中間產(chǎn)物改變了反應(yīng)途徑, 從而降低反應(yīng)的活化能。 反應(yīng) CH3CHO→CH 4+CO 518℃ 時, Ea=190kJ 以 I2蒸氣為催化劑,該反應(yīng)分為兩步: CH3CHO+I2→CH 3I+HI+CO CH3I+HI→CH 4+I2 ① ② Ea1 + Ea2 =136kJ Δ Ea = 54 kJ,反應(yīng)速度提高 104倍 舉例 多相催化理論 ―― 活化中心學(xué)說 164。活化中心占固體催化劑表面積的 極小部分,但具有較高的催化 效率,易于發(fā)生化學(xué)吸附,形 成新化學(xué)鍵 多相催化理論 ―― 活化配合物理論 第一,認為催化劑表面有活性中心存在,催化劑表面結(jié)構(gòu)不是均勻的,催化能力不是各處一樣。 第二,認為反應(yīng)物分子與活性中心之間相互作用的結(jié)果使化學(xué)鍵發(fā)生改組,從而生成產(chǎn)物。 三種催化理論的共同點 多相催化理論 ―― 多位理論 164。表面活性中心的分布具有一定的 幾何規(guī)整性。只有活性中心的結(jié)構(gòu) 與反應(yīng)物分子的結(jié)構(gòu)成幾何對應(yīng)時, 才能形成多位的活化配合物,從而 發(fā)生催化作用。 生物催化劑 酶 enzyme 包括: 蛋白質(zhì) 核酸 酶促反應(yīng)特點: ?高效率 比非催化反應(yīng)高 108~1020倍 比一般催化劑高 107~1013倍 ?高特異性 絕對特異性、相對特異性、 立體異構(gòu)特異性 ?酶促反應(yīng)可調(diào)節(jié) 酶的作用受 pH值影響 競爭性抑制作用 C O O HH 2 N對氨基苯甲酸 二氫葉酸 二氫葉酸合成酶 S O 2 N H RH 2 N合成核苷酸、核酸 抑制
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