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化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)ppt課件-閱讀頁(yè)

2025-05-21 12:13本頁(yè)面
  

【正文】 8時(shí)經(jīng) 12小時(shí)測(cè)定血藥濃度分別為 , mg/L. 求 k, t1/2 ;若需保持血藥濃度 ,應(yīng)在何時(shí)注射第二針? 例題 (二)二級(jí)反應(yīng) A+B = AB BABA ckctctc ????dddd 設(shè) cA0=a , cB0=b , x為產(chǎn)物濃度。 ))((dd xbxaktx ???a=b, 即特例 2A = A2 , ? ???x0 02 d)( d t tkxa x)( xataxk??kaaakaat 1)2/(2/2/1 ???2)(dd xaktx ??011cckt ??即 ,ba ?))((dd xbxaktx ???)()(ln)(1xbaxabbatk????t1/2,A≠ t1/2,B ? 或 與 t 為線性關(guān)系,直線 的斜率分別為 k或 。 ?半衰期與反應(yīng)物的初始濃度成反比。 t2 t1 RTE aAek /??lnk1=lnAEa/RT1 lnk2=lnAEa/RT2 21122112 )(lnTRTTTERTERTEkk aaa ?? =-2112123 )(lgTRTTTEkk a ??阿倫尼烏斯經(jīng)驗(yàn)公式 反應(yīng)速率理論上應(yīng)增加 21% 實(shí)際上,酶的催化反應(yīng)具有很嚴(yán)格的生理生化條件,高溫會(huì)使酶部分失活。 Arrhenius經(jīng)驗(yàn)式適用 Type II 開(kāi)始時(shí)溫度影響不大 , 到達(dá)一定極限時(shí) , 反應(yīng)以爆炸的形式極快的進(jìn)行 ,如熱爆炸 。如多相催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)。這種類型很少,如一氧化氮氧化成二氧化氮。 催化作用的特點(diǎn): ?數(shù)量和化學(xué)性質(zhì)不變,但物理性質(zhì)在反應(yīng)前后可能有變化; ?少量催化劑就能使反應(yīng)速率改變很大; ?同時(shí)加大正逆兩方向的速率,不能影 ?響平衡狀態(tài); ?具有選擇性; ?催化劑中毒。 反應(yīng) CH3CHO→CH 4+CO 518℃ 時(shí), Ea=190kJ 以 I2蒸氣為催化劑,該反應(yīng)分為兩步: CH3CHO+I2→CH 3I+HI+CO CH3I+HI→CH 4+I2 ① ② Ea1 + Ea2 =136kJ Δ Ea = 54 kJ,反應(yīng)速度提高 104倍 舉例 多相催化理論 ―― 活化中心學(xué)說(shuō) 164。 第二,認(rèn)為反應(yīng)物分子與活性中心之間相互作用的結(jié)果使化學(xué)鍵發(fā)生改組,從而生成產(chǎn)物。表面活性中心的分布具有一定的 幾何規(guī)整性。 生物催化劑 酶 enzyme 包括: 蛋白質(zhì) 核酸 酶促反應(yīng)特點(diǎn): ?高效率 比非催化反應(yīng)高 108~1020倍 比一般催化劑高 107~1013倍 ?高特異性 絕對(duì)特異性、相對(duì)特異性、 立體異構(gòu)特異性 ?酶促反應(yīng)可調(diào)節(jié) 酶的作用受 pH值影響 競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用 C O O HH 2 N對(duì)氨基苯甲酸 二氫葉酸 二氫葉酸合成酶 S O 2 N H RH 2 N合成核苷酸、核酸 抑制
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