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反應(yīng)動力學(xué)基礎(chǔ)ppt課件-資料下載頁

2025-05-12 06:52本頁面
  

【正文】 = lncA0- lncA ( n= 1) kt= ln(cA0/cA)= lncA0- lncA cA=cA0- kt ?反應(yīng)速率與反應(yīng)物的濃度無關(guān)。 ?半衰期為 t1/2=cA0/(2k),即與初始濃度成正比。 ?在生物化學(xué)以及微生物反應(yīng)中,當(dāng)基質(zhì)濃度足夠高時往往屬于零級反應(yīng)。 零級反應(yīng)的特點(diǎn) c t (1) 零級反應(yīng) (n=0) (2)一級反應(yīng) (n= 1) cA= cA0e- kt ? 反應(yīng)物濃度與反應(yīng)時間成指數(shù)關(guān)系 , 只有 t→∞ 時 , 反應(yīng)物濃度才趨近于零 。 ? 反應(yīng)物濃度的對數(shù)與反應(yīng)時間成直線關(guān)系 , 以 lnk對 t作圖可得一直線 , 其斜率為 k。 ? 半衰期與 k成反比,與反應(yīng)物的初始濃度無關(guān)。 一級反應(yīng)的特點(diǎn) - k t c t lncA 二級反應(yīng)的特點(diǎn) 反應(yīng)物濃度的倒數(shù)與反應(yīng)時間成直線關(guān)系,直線的斜率為 k。 達(dá)到一定的轉(zhuǎn)化率所需的時間與反應(yīng)物初始濃度有關(guān),反應(yīng)物的初始濃度越大,達(dá)到一定的轉(zhuǎn)化率所需的時間越短。 半衰期與 k和 cA0的積成反比 k t t c (3)二級反應(yīng) (n= 2) ? 速率常數(shù) k的單位與反應(yīng)級數(shù)的關(guān)系 反應(yīng)級數(shù) 速率方程 k的單位 1 V= k(A) s1 2 V= k(A)2 L mol1 s1 N V= k(A)N (L mol1)N1 s1 0 V= k mol L s1 因此,由 k的單位,可判斷出反應(yīng)的級數(shù) . ? 已知不可逆氣相氧化反應(yīng) 2NO+O2=2NO2 在 30℃ 和 1kg/cm2的壓力下的反應(yīng)速率常數(shù) kc= 104 [L2/mol2s], 現(xiàn)在以氣體分壓來表示速率方程,即 rA=kpPaaPbb,試求對應(yīng)的速率常數(shù) kp為多少?假定反應(yīng)氣體符合理想氣體定律。 rA=kp? Kp( RT) 3= Kc C P ? 【 例題 】 在濕熱滅菌過程中,細(xì)菌的死亡速率 rA和活菌 數(shù) cA之間的關(guān)系可近似認(rèn)為: 。(式中 k為死亡速率常數(shù)) ① 某細(xì)菌在 1min,活菌數(shù)減少到加熱前的十分之一。試計算該細(xì)菌的死亡速率常數(shù) . ② 若保證殺菌率為 90%,加熱時間濃縮到 ,滅菌溫度不能低于多少度?(設(shè)殺菌的活化能約為 200 kJ/mol) 解:①滅菌反應(yīng)近似為一級反應(yīng) 由題意: t=1min, cA/cA0=1/10 所以 k= ② 同理, k’= 1時,由 k, k’ 和 Ea求得 T= 可 逆 單 一 反 應(yīng) cAe A cPe t c A P dcA/dt= k1cAk2cP cA0cA=cPcP0 收率 ;得率 Xp; 瞬間收率 ;選擇性 Sp 收率:反應(yīng)生成的目的產(chǎn)物 P的 摩爾數(shù)與反應(yīng)掉著眼反應(yīng)組分 A 的摩爾數(shù)之比 得率:反應(yīng)生成的目的產(chǎn)物 P的 摩爾數(shù)與反應(yīng)掉著眼反應(yīng)組分 A 的起始摩爾數(shù)之比 選擇性:目的產(chǎn)物 P所生成的摩 爾數(shù)與某副產(chǎn)物 Q生成的摩爾數(shù) 之比 瞬間收率: A→ α PP 主反應(yīng) A→ α 副反應(yīng) 復(fù)雜反應(yīng)中的一些術(shù)語: 復(fù) 雜 反 應(yīng) 平 行 反 應(yīng) 產(chǎn)物 Q: 產(chǎn)物 P: A→ α PP A→ α Q Q 同時存在 2個以上反應(yīng)的復(fù)合反應(yīng),將同時產(chǎn)生多種產(chǎn)物。 t c cA cQ cP 在恒溫、恒容下進(jìn)行下式所示的自催化反應(yīng): A+B→2R,當(dāng)組份 B的含量大過量時,其反應(yīng)速率方程可簡化為 rA=dCA/dt=kCACR,若 A和 R起始濃度分別為 CA0和 CR0 ,試導(dǎo)出 A的轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)時間 t之間的函數(shù)表達(dá)式。 什么是自催化反應(yīng)? P439 一 級 串 聯(lián) 反 應(yīng) A→ P→ Q 恒溫恒容: cQ cP cA cA0 t c 附錄 的通解:
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