化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(1)-資料下載頁(yè)
2025-01-13 10:28本頁(yè)面
【正文】 s i n ??? BCRQ00002 s i ns i n ??? BCRQ0003 c o s ?? BCRQ36 ?? ?? iii qqQ48 030201 PPP 、與初始 BC分子的振動(dòng)與轉(zhuǎn)動(dòng)量子數(shù)及 uR BC ?? ?與 BC的轉(zhuǎn)動(dòng)角動(dòng)量間的夾角有關(guān)。 u0: 初始相對(duì)速度。 b: 沖擊參數(shù)。 V: 振動(dòng)量子數(shù)。 J: 轉(zhuǎn)動(dòng)量子數(shù)。 r: A與 BC質(zhì)心間距離。 RBC, ?, ?: BC分子的相對(duì)極坐標(biāo)。 ?:矢量 )ZR(BC?? ? 與 BC的轉(zhuǎn)動(dòng)角動(dòng)量間的夾角。 九個(gè)初值即九個(gè)碰撞條件參數(shù)常選擇為： 49 4. 終態(tài)性質(zhì)分析 包括生成物分子的辨別、相對(duì)平動(dòng)能、散射角、內(nèi)能態(tài)（振動(dòng)，轉(zhuǎn)動(dòng)）等。 三、經(jīng)典軌線計(jì)算結(jié)果 1. 軌線與核間距 代表點(diǎn)在勢(shì)能面上運(yùn)動(dòng)軌線分為反應(yīng)性軌線與非反應(yīng)性軌線二類，借助于經(jīng)典軌線的直觀性，可以用圖表示出一些化學(xué)反應(yīng)演化過程中，原子間的核間距隨時(shí)間的變化。 50 幾種典型的 H+H2碰撞曲線 ( 時(shí)間間隔為 ?1014 s ) (a)非反應(yīng)性的彈性碰撞 , J = 0, V = 0, g = m/s (b) 非反應(yīng)性的非彈性碰撞 , J = 5, V = 0, g = m/s (c) 非反應(yīng)性的非彈性碰撞 , J = 1, V = 0, g = m/s (d) 反應(yīng)性的 , J = 0, V = 0, g = m/s 51 2. 反應(yīng)的幾率，截面和速率常數(shù) (1) 反應(yīng)幾率 ),(),(l i m),(JVbuNJVbuNJVbuP rN ???：反應(yīng)性軌線數(shù)；)J,V,b,u(N r：總軌線數(shù)。)J,V,b,u(N(2) 反應(yīng)截面計(jì)算 ???? m a x0 ),(2),( bR bdbJVbuPJVu52 （ 3） 反應(yīng)速率常數(shù)的計(jì)算 （ a） ）為：分反應(yīng)速率常數(shù)的微反應(yīng)JVukCJVABJVBCA,(),(),( ?????uJVuJVuk R ??? ),(),(（ b） ? ? ???? 0, )(),( duufuJVuk RJV指定能態(tài)的速率常數(shù) — 細(xì)致速率常數(shù)或態(tài)速率常數(shù)： 53 (c) 熱速率常數(shù) k(T) 對(duì)所有狀態(tài)求和，即： ??JVBCJV JVFkTk, ),()(?? ? ???? 0,)(),(),( duufuJVuJVF RJVBCFBC(V,J)為 BC 分子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能分布函數(shù)。 54 若振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能態(tài)服從 Boltzmann分布，則： JVBJVJBCQTkJfJVF,)e x p ()12(),(????其中 , QV,J： BC分子的振動(dòng)與轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)。 ?V,J：其振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能。 fJ：統(tǒng)計(jì)權(quán)重。 55 假定平動(dòng)能服從 MaxwellBoltzmann分布， 則： ??JVJVBCJVT Fkk,),(,)(?????????????? ??JV BJVJJV TkJfQ,1, e xp)12(?????????????????????????????? ??032,23,212e x p),(2duuTkuJVuTk BBCARBBCA ????
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