化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)(1)-資料下載頁
2025-01-13 10:28本頁面
【正文】 s i n ??? BCRQ00002 s i ns i n ??? BCRQ0003 c o s ?? BCRQ36 ?? ?? iii qqQ48 030201 PPP 、與初始 BC分子的振動與轉(zhuǎn)動量子數(shù)及 uR BC ?? ?與 BC的轉(zhuǎn)動角動量間的夾角有關(guān)。 u0: 初始相對速度。 b: 沖擊參數(shù)。 V: 振動量子數(shù)。 J: 轉(zhuǎn)動量子數(shù)。 r: A與 BC質(zhì)心間距離。 RBC, ?, ?: BC分子的相對極坐標(biāo)。 ?:矢量 )ZR(BC?? ? 與 BC的轉(zhuǎn)動角動量間的夾角。 九個初值即九個碰撞條件參數(shù)常選擇為： 49 4. 終態(tài)性質(zhì)分析 包括生成物分子的辨別、相對平動能、散射角、內(nèi)能態(tài)（振動，轉(zhuǎn)動）等。 三、經(jīng)典軌線計算結(jié)果 1. 軌線與核間距 代表點在勢能面上運(yùn)動軌線分為反應(yīng)性軌線與非反應(yīng)性軌線二類，借助于經(jīng)典軌線的直觀性，可以用圖表示出一些化學(xué)反應(yīng)演化過程中，原子間的核間距隨時間的變化。 50 幾種典型的 H+H2碰撞曲線 ( 時間間隔為 ?1014 s ) (a)非反應(yīng)性的彈性碰撞 , J = 0, V = 0, g = m/s (b) 非反應(yīng)性的非彈性碰撞 , J = 5, V = 0, g = m/s (c) 非反應(yīng)性的非彈性碰撞 , J = 1, V = 0, g = m/s (d) 反應(yīng)性的 , J = 0, V = 0, g = m/s 51 2. 反應(yīng)的幾率，截面和速率常數(shù) (1) 反應(yīng)幾率 ),(),(l i m),(JVbuNJVbuNJVbuP rN ???：反應(yīng)性軌線數(shù)；)J,V,b,u(N r：總軌線數(shù)。)J,V,b,u(N(2) 反應(yīng)截面計算 ???? m a x0 ),(2),( bR bdbJVbuPJVu52 （ 3） 反應(yīng)速率常數(shù)的計算 （ a） ）為：分反應(yīng)速率常數(shù)的微反應(yīng)JVukCJVABJVBCA,(),(),( ?????uJVuJVuk R ??? ),(),(（ b） ? ? ???? 0, )(),( duufuJVuk RJV指定能態(tài)的速率常數(shù) — 細(xì)致速率常數(shù)或態(tài)速率常數(shù)： 53 (c) 熱速率常數(shù) k(T) 對所有狀態(tài)求和，即： ??JVBCJV JVFkTk, ),()(?? ? ???? 0,)(),(),( duufuJVuJVF RJVBCFBC(V,J)為 BC 分子的振動和轉(zhuǎn)動能分布函數(shù)。 54 若振動和轉(zhuǎn)動能態(tài)服從 Boltzmann分布，則： JVBJVJBCQTkJfJVF,)e x p ()12(),(????其中 , QV,J： BC分子的振動與轉(zhuǎn)動配分函數(shù)。 ?V,J：其振動、轉(zhuǎn)動能。 fJ：統(tǒng)計權(quán)重。 55 假定平動能服從 MaxwellBoltzmann分布， 則： ??JVJVBCJVT Fkk,),(,)(?????????????? ??JV BJVJJV TkJfQ,1, e xp)12(?????????????????????????????? ??032,23,212e x p),(2duuTkuJVuTk BBCARBBCA ????
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