特殊反應動力學ppt課件-資料下載頁
2025-05-01 12:11本頁面
【正文】 液中同時存在：非催化反應 ( )、 酸催化反應 ( )和堿催化反應 ( ) Hk ?0 [ ] / [ ]o b s WH O Hk k k H k K H????? ? ? ?根據(jù) HerzfeldLaidler機理及穩(wěn)態(tài)近似法： 0lg lgobskk?l g l gobs Hk k pH???? ?l g l go b s WOHk k K pH?? ? ?若為堿催化反應： 若為非催化反應： 若為酸催化反應： 38 ( ) ( )abk H k O H??abKKa廣義酸 b廣義堿 bbbbbbbaaaaaaapKKkpKKk????????????????lglglglg催化反應速率常數(shù)： 酸、堿解離常數(shù)： 線性關系 : Brφnsted均相催化定律： 三、 Brφ nsted酸堿催化 39 , lnr m c CG R T K??? ? ?? ?1 ,( ) e xp /( l n ) ( )nBr m cr m ckTk C G RThkG???????? ? ?? ? ?稱為線性自由能關系 根據(jù)過渡狀態(tài)理論： ,m c r m cGG????? ??? ? ? ?熱力學關系： Brφ nsted可表示為 40 1133 酶催化反應 特點：高度選擇性和很強的活性 一、酶催化的反應機理 Michaelis機理 Michaelis機理認為：反應物 S(或稱底物 )與 酶 E上的活性中心首先生成絡合物 ES，然后其分解為產物 P和酶。 1913年由 Michaelis和 Menten提出。 41 1 21k kkE S E S E P?? ??? ?2[] []dPr k ESdt??0][][]][[][ 211 ???? ? ESkESkSEkdtESd二、速率方程 MKSEkkSEkES ]][[]][[][211 ??? ?121MkkKk? ??(2) (1) Michaelis常數(shù) 42 00[ ] [ ] [ ][ ] [ ] [ ]E E E SE E E S??? ? ?0[ ] [ ][][]MESESKS??][][][][ 02SKSEkdtPdrM ???代入 (2)式，得： 2 0 000[ ] [ ][]Mk E SrKS??(3)代入 (1)，得： (3) (4) Michaelis－ Menten公式 (5) 43 以 r0對 [S]0作圖 2 0 000[ ] [ ][]Mk E SrKS??0 2 0[ ] , mr k E r?為最大反應速率 2. 當 [S]0很大時 ， 20 0 0[ ] [ ]Mkr E SK?1. 當 [S]0很小時 ， 44 000 ][][SKSrrMm??將 代入 (5)式，可得： 001 , [ ]2 mMr r K S??若 : 當反應速率達到最大反應速率一半時， 米氏常數(shù) KM等于的初始底物濃度。 三 、 KM的物理意義 20[]mr k E?將 式，可得：45 四 、 LineweaverBurk公式 0 2 0 0 2 01 1 1[ ] [ ] [ ]MKr k E S k E??0011~[]rS由直線的斜率和截矩可求 k2和 KM [E]0一定時，由 r0 ~[S]0數(shù)據(jù)作圖 直線 46 五、酶變率 0][Erm單位時間內， 1mol酶所形成的產物的最大物質的量； 或 單位時間內，一個酶分子所形成的產物的最大分子數(shù)。 六、酶催化反應的阻化作用（抑制作用） 競爭性抑制劑 ：結構與底物相似，占據(jù)酶的活性 位點，但幾乎不發(fā)生反應，作用可逆。 非競爭性抑制劑 ：作用不可逆，稀釋或加入大量 底物也不能防止抑制作用的發(fā)生。
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