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化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)(2)-資料下載頁

2025-01-13 10:27本頁面
  

【正文】 VBBRRdAAaABBVRRdAVAaABBRdAVAaAAdAVAaAAAVpKpKpKKpKpKKKpKpkpKpKpKKpKpKKpKkpkrpKKpKkpkpKKpKkpkpKKkpkkpkrA???????????????????????????????????11--:的吸附速率方程式中得代入和將?????????式中:代入和將==以及==可解得=步驟,則有:的吸附過程為速率控制若-=為表面空白活性位,且其中例如有如下一反應(yīng)VRAVRRdRVRaRRRSRSARRAVVVRaRRdRRRSASAdAVAaAApKkpkKkkrrApkkrRRkkrRAkpkrAARA?????????????????????????????????? ?????? ?????? ????01RRRRARRAaAARRRRRRdAAaAVRRdAVAaARdAVAaAAdAVAaAARRRRVpKKpKKKpKpkrpKKpKKpKkpkKpKkpkKkpkkpkrApKKpK???????????????1111)()=(-===)(-的吸附速率方程得:代入???????:01式中代入和將==以及==可解得=步驟,則有:的脫附過程為速率控制若-=為表面空白活性位,且其中例如有如下一反應(yīng)VRAVAAsAsRVAAdAVAaAAARAVVVRaRRdRRRSASAdAVAaAApKKkkpKkpkrrRpkkrRRkkrRAkpkrAARA?????????????????????????????????? ?????? ?????? ????? ?AAAARRAAdRAAAAARaRAAdRVRaRVAAdRVRaRAdRVRaRRdRAAAAAVpKKpKpKpKKkrpKKpKpkpKKkpkpKKkpkKkpkkrBpKKpK???????????????1111)=(-===)(-的脫附速率方程得:代入???????雙曲線型動力學(xué)方程通式 ? ?? ?? ? n吸附項推動力動力學(xué)項反應(yīng)速率=即速度控制步驟的速率常數(shù) 表明非速度控制步中在催化劑活性位上被吸附的組分 涉及到的活性位的數(shù)量 氣固相催化反應(yīng)本征動力學(xué) 雙曲線型動力學(xué)方程通式 ? 吸附項中出現(xiàn)的是吸(脫)附達到平衡的的組分,該組分吸(脫)附過程不是控制步驟 ? 吸附項指數(shù)是控制步驟中吸附中心參與的個數(shù) ? 出現(xiàn)解離吸附時會出現(xiàn)根號項 ? 若存在多種不同吸附中心,吸附項會出現(xiàn)連乘形式 ? 吸附項中未出現(xiàn)的組分的吸(脫)附過程可能是控制步驟 冪函數(shù)型動力學(xué)表達式 ? ? ? ??????????????????????????????????????????????? ???? ???32223122320*3222*0322233222232223222222ln1ln1e x pe x p22232122HNHNHHNNHNHNNHNHNNNdNNsNppkpppkrKppKhgpppKpKhghkgpkrNHHNNN代入速率方程得:=代入吸附等溫方程得:得:。由第二步反應(yīng)達平衡=且于是有姆金吸附方程,制步驟,且吸附符合焦氮的解離吸附為速率控)—(—)—(—機理為:催化劑上合成氨的反應(yīng)例如:由實驗測定在鐵實際應(yīng)用中常以冪函數(shù)型來關(guān)聯(lián)非均相動力學(xué)參數(shù),其準(zhǔn)確性不比雙曲線型方程差,且僅有反應(yīng)速率常數(shù),不包含吸附平衡常數(shù),在進行反應(yīng)動力學(xué)分析和反應(yīng)器計算中,更能顯示其優(yōu)越性,得到廣泛應(yīng)用。 本章小結(jié) 1化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)方程,濃度效應(yīng)和溫度效應(yīng)。 2氣固相催化反應(yīng)由吸附、反應(yīng)和脫附過程串聯(lián)組成,動力學(xué)表達式可以用理想表面吸附模型和真實吸附模型推導(dǎo),分別獲得雙曲線型和冪函數(shù)型表達式。
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