【正文】 ，冷卻后再加 mL 鹽酸，再置沸水浴中煮 2 min，準確稀釋至 1000 mL，其鹽酸濃度為 mo1/L，此儲備液濃度為每毫升相當于 100 μg 硒。 硒標準應用液：取 100μg/mL 硒標準儲備液 mL，定容至 100 mL，此應用液濃度為 1μg /mL。 注：也可購買該元素有證國家標準溶液。 鹽酸（ 6 mol/L）：量取 50 mL 鹽酸（ ）緩慢加入 40 mL 水中，冷卻后定容至 100 mL。 過氧化氫（ 30 %）。 試劑 第一法 氫化物原子熒光光譜法 L JL J6 分析步驟 試樣制備 糧食：試樣用水洗三次，于 60 ℃ 烘干，粉碎，儲于塑料瓶內，備用。 蔬菜及其他植物性食物：取可食部用水洗凈后用紗布吸去水滴，打成勻漿后備用。 其它固體試樣：粉碎，混勻，備用。 液體試樣：混勻，備用。 第一法 氫化物原子熒光光譜法 L JL J 試樣消解 （ 1） 電熱板加熱消解 ：稱取 g～ 2 g（精確至 g）試樣，液體試樣吸取 ～ mL，置于消化瓶中，加 mL 混合酸及幾粒玻璃珠，蓋上表面皿冷消化過夜。次日于電熱板上加熱，并及時補加硝酸。當溶液變?yōu)榍辶翢o色并伴有白煙時，再繼續(xù)加熱至剩余體積 2 mL 左右，切不可蒸干。冷卻，再加 mL 鹽酸，繼續(xù)加熱至溶液變?yōu)榍辶翢o色并伴有白煙出現(xiàn)，將六價硒還原成四價硒。冷卻，轉移至 50 mL 容量瓶中定容，混勻備用。同時做空白試驗。 第一法 氫化物原子熒光光譜法 L JL J? （ 2）微波消解 ：稱取 g～ 2 g（精確至 ） 試樣于消化管中，加 10 mL 硝酸、 2 mL 過氧化氫，振搖混合均勻，于微波消化儀中消化，其消化推薦條件見表 1（可根據(jù)不同的儀器自行設定消解條件）： 第一法 氫化物原子熒光光譜法 L JL J? 測定 ? 儀器參考條件 ：負高壓： 340 V；燈電流： 100 mA；原子化溫度： 800 ℃ ；爐高： 8 mm；載氣流速：500 mL/min；屏蔽氣流速： 1000 mL/min；測量方式：標準曲線法；讀數(shù)方式：峰面積；延遲時間： 1 s；讀數(shù)時間： 15 s；加液時間： 8 s；進樣體積： 2 mL。 ? 測定 ： 穩(wěn)定 10 min～ 20 min 后開始分別測定試樣空白和試樣消化液，每測不同的試樣前都應清洗進樣器。 第一法 氫化物原子熒光光譜法 L JL J結果計算 第一法 氫化物原子熒光光譜法 L JL J第五節(jié) 硒的測定 ? 原理 將試樣用混合酸消化，使硒化合物氧化為無機硒 Se4+，在酸性條件下 Se4+與 2,3–二氨基萘（ 2,3–Diaminonaphthalene，縮寫為 DAN）反應生成 4,5–苯并苤硒腦（ 4,5–Benzo piaselenol），然后用環(huán)己烷萃取。在激發(fā)光波長為 376 nm，發(fā)射光波長為 520 nm 條件下測定熒光強度，從而計算出試樣中硒的含量。 第二法 熒光法 L JL J? 測定步驟： 參見 GB 5009932022 食品安全國家標準 食品中硒的測定 ? 警告 ： DAN試劑有一定毒性，使用本試劑的人員應有正規(guī)實驗室工作經驗。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關規(guī)定的條例。 第五節(jié) 硒的測定 第二法 熒光法 L JL J1．汞在自然界中的存在形態(tài)與分布 ? 地殼中汞的豐度較低， 平均含量約為 mg/kg ? 地殼中的汞主要以硫化汞、游離態(tài)金屬汞以及以類質同象形式存在于其它礦物上的汞等三種狀態(tài)存在。 ? 土壤中的汞主要來源于成土母質，不同地區(qū)、不同類型的土壤其含汞量都不同。 第六節(jié) 農產品中汞的測定 L JL J第六節(jié) 農產品中汞的測定 L JL J2．汞的污染 ? 汞的污染主要來自于汞礦的開采與冶煉 ? 有色金屬礦物的開采與冶煉 ? 制選汞劑，實驗、測量儀器的制造和維修。 ? 化學工業(yè)用汞作陰極電解食鹽，生產燒堿和氯氣。 ? 軍工生產中雷汞的使用 ? 塑料、染料工業(yè)用汞作催化劑 ? 醫(yī)藥及農業(yè)生產中含汞防腐劑、殺菌劑、滅藻劑、除草劑的使用等 第六節(jié) 農產品中汞的測定 L JL J? 急性汞中毒：由呼吸道或消化道進入體內大量的金屬汞或汞化物后，數(shù)小時至數(shù)日內可出現(xiàn) 頭暈、全身乏力、發(fā)熱、口腔炎以及惡心、腹痛、腹瀉 等癥狀。嚴重時可導致急性肺水腫和急性腎衰（近曲小管壞死）。 ? 慢性汞中毒。長期接觸低濃度汞及汞化物引起的職業(yè)性中毒為慢性汞中毒。它可以分為輕度中毒、中度中毒和重度中毒。 第六節(jié) 農產品中汞的測定 3．汞的毒理作用及危害 ? 汞對人和動物都是有毒元素。汞及其化合物與生物體內 蛋白質和酶系統(tǒng)中的巰基 有高度的親和力，會使酶失去活性，導致其功能發(fā)生變化，是汞的毒性作用的生物化學基礎。 L JL J第六節(jié) 農產品中汞的測定 L JL J4．汞的限量標準 ? 1999年聯(lián)合國糧農組織（ FAO）和世界衛(wèi)生組織（ WHO）專家委員會提出的總汞的暫定可耐受每周攝入量（ PTWI）為 5μg/kg體重，甲基汞為 μg/kg。 ? 根據(jù) 1992年營養(yǎng)調查統(tǒng)計，我國成人正常情況下，每周從食物中攝入的總汞量為 ，約為 μg/kg。 第六節(jié) 農產品中汞的測定 L JL JL JL J第六節(jié) 汞的測定 測定方法： ? 二硫腙比色法 ? 冷原子吸收光譜法 ? 原子熒光光譜法 教材 P383 L JL J原理： ? 汞蒸氣對波長 作用。試樣經過酸消解或催化酸消解使汞轉為離子狀態(tài)，在強酸性介質中以氯化亞錫還原成元素汞，以氮氣或干燥空氣作為載體，將元素汞吹入汞測定儀 ，進行冷原子吸收測定，在一定濃度范圍其吸收值與汞含量成正比，與標準系列比較定量。 第六節(jié) 汞的測定 一、冷原子吸收光譜法 L JL J第六節(jié) 汞的測定 一、冷原子吸收光譜法 汞測定儀 L JL J樣品處理 ： ? 稱取過 150mL三角瓶，加 3粒玻璃珠，加濃硝酸 3040mL，硫酸 510mL，轉動三角瓶。裝上冷凝管后，置電熱沙浴中小火加熱，待開始發(fā)泡時，停止加熱，發(fā)泡停止后，加熱回流 2h, 冷卻后從冷凝管上端小心加水 20mL,繼續(xù)加熱回流10min, 將消化液經玻璃棉過濾于 100mL容量瓶，用少量水洗三角瓶和過濾器，洗液并入容量瓶，定容。同時做空白試驗。 第六節(jié) 汞的測定 一、冷原子吸收光譜法 教材 P386 L JL J原理 ? 試樣經酸加熱消解后，在酸性介質中，試樣中汞被硼氫化鉀 (KBH4)或硼氫化鈉 (NaBH4)還原成原子態(tài)汞，由載氣 (氫氣 )帶人原子化器中，在特制汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時，發(fā)射出特征波長的熒光，其熒光強度與汞含量成正比，與標準系列比較定量。 第六節(jié) 汞的測定 二、原子熒光光譜法 L JL J樣品處理： 第六節(jié) 汞的測定 二、原子熒光光譜法 1. 高壓消解法 2. 微波消解法 L JL J第七節(jié) 農產品中鉻的測定 ?鉻是人體必需的微量營養(yǎng)元素 ， 自然界鉻通常以Cr3+、 Cr2+ 、 Cr6+形態(tài)存在 。 一般認為 Cr2+是無毒的 ， Cr3+是動物體必需的活性元素 ， Cr6+是主要環(huán)境污染物之一 。 ?鉻污染主要來自于冶煉合金鋼 、 電鍍 、 油漆 、 制革 、 塑料 、 醫(yī)藥 、 化工 ， 紡織等工業(yè)的 “ 三廢 ”排放和化肥的施用 。 ?高濃度的鉻能引起呼吸道疾病 、 腸道病和皮膚損傷等 。 L JL J?表土一般含鉻 (Cr)平均約 65mgkg1， 某些發(fā)育于蛇紋巖上的土壤可高達 2022 ～ 4000mgkg1 。 可溶態(tài)鉻（ 1molL1 HOAcNH4OAc浸提 ） 一般小于 1mgkg1。 ?鉻的毒害主要表現(xiàn)在植物根部 ， 地上部出現(xiàn)缺鐵失綠現(xiàn)象 。 ?農產品中鉻含量：谷類 0～ mgkg1， 水果 0～ mgkg1， 蔬菜 0～ mgkg1， 肉類 ~ mgkg1，海產品 mgkg1。 ?農產品中鉻允許量目前尚無規(guī)定 ， 但成人每日允許攝入鉻為 3mg。 第七節(jié) 農產品中鉻的測定 L JL J? 限量標準 第七節(jié) 農產品中鉻的測定 L JL J分析方法 1. 光譜法 ? 普通 AAS法（含量較高時，用焦硫酸鉀作抑制劑直接測定）； ? 甲基異丁酮（ MIBK） AAS法； ? MIBKDDTC（二乙基二硫代氨基甲酸鈉） AAS法； ? 無火焰 AAS法 ——石墨爐法； ? ICPAES法。 2. 二苯基碳酰二肼比色法 第七節(jié) 農產品中鉻的測定 L JL J（一）二苯基碳酰二肼比色法 原理 ： ? 樣品經干灰化處理后，使其中的鉻全部氧化為六價鉻，在 mol/L的酸度內，與二苯基碳酰二肼作用，生成紫紅色配合物，在 540nm波長處進行比色測定，溶液中的鉻在一定范圍內符合比爾定律。 ? 注意 ：鉬、鐵和釩與二苯基碳酰二肼反應生成有色配合物，干擾鉻的測定 ，可加入磷酸和 EDTA后消除干擾 。 第七節(jié) 農產品中鉻的測定 教材 P394 L JL J（二）火焰原子吸收光譜法 原理 ： ? 樣品中的鉻經濕消化成離子狀態(tài)，用高錳酸鉀氧化成六價鉻離子 (Cr6+)，再用 DDTCMIBK萃取，使六價鉻全部富集到有機溶液中，以 MIBK調零，在 ，用火焰原子吸收分光光度計測定有機相中鉻的濃度或吸收值，測定樣品中鉻的含量 。 第七節(jié) 農產品中鉻的測定 教材 P396 L JL J思考題 ? 什么是限量元素？ ? 限量元素可采用哪些方法進行分離和提取 ?通用測定有哪些？ ? 鉛、鎘、鉻、砷、硒、汞等測定方法主要有哪些？ ? 原子吸收分光光譜法測定鉛、鎘等元素的原理是什么？