【正文】 3C C H C NOC2H5O HC2H5O N aC H3COC H2C H2C N****C H3CC H3C N++4）、 Robinson環(huán)化： Michael加成 ?+?羥醛縮合反應(yīng) OOC H 3C H 2 = C H C C H 3O+O H?OOC H 3C H 2 C H 2 C C H 3OO C H3OH 2 OMichael加成在合成上有很多用途 乙烯酮 卡賓 是最簡(jiǎn)單的不飽和酮 ， 可看作是乙酸分子內(nèi)脫水所形成的酐 。 OCH 3 COH700720 C催化劑。 CH 2 =C=O + H 2 OCH 3 CCH 3O700750 C。 CH 2 =C=O + CH 4乙烯酮常溫下為氣體 ( 56℃) ，有劇毒，性質(zhì)活潑，易加成、聚合。 CH 2 =C O + HA CH 2 =COHA??? ?烯醇式重排CH 3 CAO(1) 乙烯酮 (CH2=C=O) 制備： 性質(zhì) ： A. 加成 以上反應(yīng)相當(dāng)于在 HA中引入了 ，所以乙烯酮是一個(gè)很好的乙酰化劑。例如： CH3CO（乙酸）（乙酸乙酯）（乙酸酐）（乙酰氯）（乙酰胺）CH2=C=O +H OHH OC2H5H ClH NH2H OCCH3OCH3COHOCH3COC2H5OCH3CNH2OCH3CClOCH3COCCH3O OB. 聚合 CH 2 =C=OCH 2 =C=OCH 2 =C CH 2 C=OO二乙烯酮0 C。500600 C。2CH 2 =C=OR CH=C CHC=OORAKD,反應(yīng)型中性施膠劑CH 2 =C=O + RMgX CH2 =COMgXRRCH 3 C=OH 2 O/H+干醚CH 2 =COHR烯醇式重排（甲基酮）1 AKD施膠機(jī)理 AKD屬纖維反應(yīng)型合成施膠劑，在中、堿性條件下，反應(yīng)性官能團(tuán)能夠和纖維素上的羥基發(fā)生反應(yīng)，形成共價(jià)鍵結(jié)合而固著在纖維上，在纖維表面形成一層穩(wěn)定的薄膜，使纖維由親水性變?yōu)槭杷?，從而使紙?yè)獲得抗水性。 AKD雖然具有能夠直接和纖維素羥基反應(yīng)的官能團(tuán)，但在紙機(jī)濕部二者基本不發(fā)生反應(yīng)。 AKD乳液加入漿料中以后，施膠劑粒子僅僅只是分散在漿料體系中，多個(gè)施膠劑粒能夠形成比較大的附聚團(tuán)，這些附聚團(tuán)和單個(gè)的施膠劑粒子吸附在細(xì)小纖維、填料和纖維表面，上網(wǎng)后隨著這些細(xì)料的留著而留著在濕紙頁(yè)中，此時(shí) AKD只是以靜電吸附和游離形式存在，它和纖維素之間的共價(jià)鍵還沒(méi)有形成。在干燥部，隨著紙頁(yè)中的水分逐漸減少，受干燥溫度的影響 AKD粒子熔化而在纖維表面擴(kuò)展開(kāi)，分子上具有反應(yīng)性的官能團(tuán)朝向纖維，疏水基部分向外，朝向纖維的反應(yīng)性官能團(tuán)與纖維素的羥基發(fā)生反應(yīng)形成共價(jià)鍵，從而固著在纖維表面上，完成施膠過(guò)程。 2假施膠原因分析及預(yù)防措施 AKD是反應(yīng)性施膠劑，紙（或紙板）下機(jī)后，要經(jīng)過(guò)一段時(shí)間使 AkD與纖維素發(fā)生結(jié)合反應(yīng)，才能達(dá)到施膠效果。造成假施膠的根源是 AKD沒(méi)有發(fā)生有效的反應(yīng)或沒(méi)有反應(yīng)，特別是在熟化過(guò)程中如果 AkD發(fā)生水解反應(yīng)，就不能與纖維素反應(yīng)達(dá)到施膠效果。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn) AKD水解反映與紙頁(yè)的 pH、填料中的游離堿、下機(jī)水分和干燥溫度等因素有關(guān)。在生產(chǎn)上， AKD施膠中產(chǎn)生假施膠的原因主要有以下幾個(gè)方面。 烷基烯酮二聚體 (AKD)是國(guó)內(nèi)外造紙業(yè)公認(rèn)的效果優(yōu)良的反應(yīng)型中 /堿性施膠劑 ,主要應(yīng)用在證券紙、銅版紙、郵票原紙、照相原紙、復(fù)印紙、水松紙、高級(jí)文化用紙等生產(chǎn)中。 (2) 卡賓 乙烯酮在紫外光照射下分解生成卡賓 (Carbene)——碳烯： 碳烯CH 2 + CO光或熱CH 2 =C=O乙烯酮CHH不滿足八隅體，有兩個(gè)未成鍵電子 活性高，壽命短（約一秒） 單線態(tài) —— 兩未成鍵電子配對(duì) ， 占據(jù)同一軌道 ， 能量高； 三線態(tài) —— 兩未成鍵電子分占軌道，自旋平行，能量低。 卡賓的結(jié)構(gòu) 卡賓的碳原子周?chē)挥辛鶄€(gè)電子，是缺電子的，具有親電性，可與 C=C、 C≡C 發(fā)生親電加成反應(yīng)，生成三元小環(huán)： CH 3 CH＝CHCH 3 + CH 2 CH 3 CH CHCH 3CH 2+ CH 2 CH 2 雙環(huán)[4,1,0]庚烷+ CH 2 CH 2 重排 環(huán)庚三烯卡賓還可與烷烴反應(yīng) (插入反應(yīng) )： C－H + CH 2 C－CH 2 －H醌是分子中具有共軛環(huán)己二烯二酮結(jié)構(gòu)的化合物，醌有兩個(gè)異構(gòu)體 ——鄰醌和對(duì)醌： 醌 OOOO醌分子中：碳碳單鍵（ 149pm）和碳碳雙鍵（ 132pm） 普通的 碳碳單鍵（ 154pm）和碳碳雙鍵（ 134pm） 不具有芳香族化合物的性質(zhì)，與 ?, ?不飽和酮相似 1， 4加成反應(yīng)：對(duì)苯醌可用鐵粉和水還原為對(duì)苯二酚。 OOFe , H 2 OOHOH OO OOHCNHHCN1,4－ 加成OHCNOH還原反應(yīng)：對(duì)苯醌可用鐵粉和水還原為對(duì)苯二酚。 親電加成：醌具有不飽和碳碳雙鍵，也可與親電試劑加成。 OOOOBrBrBrBr+ 2 Br 2 醛酮的制法（自己總結(jié)） 一 . 從 烴 合 成 :烯烴 炔烴：加水、硼氫化 —氧化 芳烴： FC?；磻?yīng)、 氯甲基化反應(yīng) 二、有醇制備： 醇的氧化 醇的脫氫： 三 、 羧酸衍生物與金屬有機(jī)化合物反應(yīng)： 四、羧酸衍生物還原：制備醛 R － C H ＝ C H － RR R 39。C ＝ C R 39。R( 1 ) O 3( 2 ) Z n + H 3 O2 R － C H O2RC OR39。H C C H 2 C H 2 C H 2 C HO O( 1 ) O3( 2 ) Z n + H 3 O 醛酮的制法 一 . 從 烴 合 成 :烯烴 ： R C≡ C H H g S O 4H 2 S O 4 , H 2 O R COC H 3( 1 ) B 2 H 6( 2 ) H 2 O 2 , O HR C H 2 C H OR C≡ C R H g S O 4H 2 S O 4 , H 2 O R C H 2 C RO 炔烴：加水、硼氫化 —氧化 芳烴： FC酰基化反應(yīng)、 氯甲基化反應(yīng) C C H 3C H 3 C O C lA l C l 3O( C H 2 O ) 3 H C l330C7 0無(wú) 水 Z n C l 2C H 2C l3二、有醇制備： 醇的氧化 A. K2Cr2O7H2SO CrO3HOAc、 KMnO HNO3 一級(jí)醇氧化為羧酸 、 二級(jí)醇氧化為酮 、 三級(jí)醇難氧化 B. 新制二氧化錳 一級(jí)醇氧化為醛，二級(jí)醇氧化為酮 C. DCC(二環(huán)己基碳二亞胺 /DMSO)、 CrO3/吡啶； CrO3/稀 H2SO4； Cr2O3/冰醋酸 D. 歐芬腦爾氧化法：異丙醇鋁 /丙酮 醇的脫氫： 脫氫試劑： CuCrO4 ， Pd ， Cu (orAg)。 1oROH 脫氫得醛。 2oROH脫氫得酮。 3oROH不發(fā)生脫氫反應(yīng) 由 鄰 二 醇 ( 頻 哪 醇 ) 制 備 :( 1 ) 頻 哪 醇 的 高 碘 酸 氧 化 :C 6 H 5 C H － C ( C H 3 ) 2O HO HH I O 4 C 6 H 5 C H O + C H 3 C O C H 3( 2 ) 頻 哪 醇 重 排 :( C H 3 ) 2 C － C ( C H 3 ) 2O H O HH + ( C H3 ) 3 C C C H 3O 三 、 羧酸衍生物與金屬有機(jī)化合物反應(yīng)：制備酮，見(jiàn) “ 金屬有機(jī)化合物的反應(yīng)和羧酸衍生物反應(yīng) ” 四、羧酸衍生物還原：制備醛 R COC l R C O 2 R 39。 R C N( i B u ) 2 A l H H2 OR C HO或（ 或 L i A l H ( O t B u ) 3 ）