【正文】 XR 39。 C H O M g XRH2OR 39。 C = OR 39。 α羥基腈是很有用的中間體，它可轉(zhuǎn)變?yōu)槎喾N化合物， 例如： 應(yīng)用：（ 1）增長碳鏈 （ 2）制備 α ， β 不飽和酸 2） ． 與 Grignard試劑的加成 R M g Xδδ +C Oδδ ++ R C O M g X H 2 O R C O H + M gO HXR 39。CN— 進攻羰基是決定反應(yīng)速度的步驟。 C H 3 C H C H 2 C H O C 6 H 5 C H C H OC H 3C H3C H 3 C = C H C H 2 C H 2 C H C H 2 C H OC H 2 C H 3C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 C H3 C C H 2 C C H 3OOO H3 CO甲 基 丁 醛 苯 基 丙 醛 二 甲 基 辛 醛戊 酮 戊 二 酮 甲 基 環(huán) 戊 酮32 , 433 , 7 623烯醛 C C H 2 C H 3 C C H 3C O C H 2 C H 2 C H 3OOO環(huán) 己 烯 酮 環(huán) 己 基 丙 酮 苯 基 乙 酮 萘 丁 酮α 111112CH 3 CH 2 C H C H C H OCH 3 CH 2 CH 3 3－甲基－ 2－乙基戊醛 CH 3 CH 2 CCH 2 CH 3OCCH(CH 3 ) 2O3戊酮 2甲基 1環(huán)己基 1丙酮 ( 3 ) 當(dāng) C O C H O和 同 時 存 在 時 , 以 醛 為 母 體 ,酮 基 為 取 代 基 , 稱 氧 基 或 氧 代 C H3C H2C C H2C H C H OOC H 32 甲 基 4 氧 基 己 醛（ 4） （ 5）醛、酮不為母體時，將其作為取代基（?；? C O O HCHOC O O HC O C H3對甲酰基苯甲酸 對乙?；郊姿? 二、 醛酮的物理性質(zhì) 溶 解 性 : 低 級 醛 酮 能 與 水 互 溶 : H C H O , C H 3 C H O , C H 3 C H C H OC O? ? ? ?C C C O沸 點 : R O H ＞ 醛 ( 酮 ) ＞ 醚密度：脂肪族醛酮密度小于 1，芳香族醛酮密度大于 1 三、 醛酮的光譜性質(zhì) 與 羰 基 相 連 的 C 上 的 H : 2 . 0 ~ 2 . 5 p p m－ C H O 上 的 H : 9 ~ 1 0 p p m1 H N M RC O 1 6 6 0 ~ 1 8 0 0 c m 1 , 強－ C H O 的 C H 2 6 6 5 ~ 2 8 8 0 c m 1 , 中 等I R （ 1680 ~ 1850） 2720 C8H16O C H 3 ( C H 2 ) 6 C H OC C H 3O 親核加成反應(yīng)和 α H的反應(yīng)是醛、酮的兩類主要化學(xué)性質(zhì)。 系統(tǒng)命名法 (2)脂環(huán)族酮的羰基在環(huán)內(nèi)，稱為環(huán)某酮，在環(huán)外則把環(huán)作為取代基。有機化學(xué)教研室 濰坊學(xué)院化學(xué)化工系 R C R39。OR C HOH( ) 醛 酮 羰基 醛基 酮基 一、 醛、酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名 1. 結(jié)構(gòu)特征： C O C 的 兩 端 :連 有 氫 醛 R C — HO醛 基均 為 烴 基 酮 R COR 酮 基分類 C H3C H2C H2C H O C H 3 C H 2 C C H 3OC H OOC H OC C H3OC H3C H = C H C H OC H3C H = C H C C H3OC H2C H OC H2C H OOC H3 C C H2 C C H3OO脂 肪 醛 脂 肪 酮脂 環(huán) 醛脂 環(huán) 酮芳 香 醛芳 香 酮不 飽 和 醛不 飽 和 酮二 元 醛二 元 酮醛酮的命名 (1)選擇含有羰基的最長碳鏈為主鏈，從靠近羰基一端開始編號。 (3)芳香醛酮的命名是將芳環(huán)作取代基。 C CROHH( )δδ酸 和 親 電 試 劑 進 攻 富 電 子 的 氧堿 和 親 核 試 劑 進 攻 缺 電 子 的 碳涉 及 醛 的 反 應(yīng) 氧 化 反 應(yīng)（ ）α H 的 反 應(yīng)羥 醛 縮 合 反 應(yīng)鹵 代 反 應(yīng)反應(yīng)中心 親核加成反應(yīng)、羰基的還原 醛、酮的反應(yīng)與結(jié)構(gòu)關(guān)系一般描述如下： 四、 醛、酮的化學(xué)反應(yīng) —— CN， RMgX ， —— SO3H， RS —— RO， OH —— RNH2， HONH2， RNHNH2 (一 )、羰基上的親核加成反應(yīng) —— 特征反應(yīng) C O + N u CON uE+CO EN us l o w f a s tR CNa親核試劑 氧親核試劑 硫親核試劑 氮親核試劑 碳親核試劑 1）與 HCN ① 可逆 1. 與含碳親核試劑的加成 （ CN， RMgX ， ） R CHO H C N+ R CHC NO HR CR `O H C N+ R CR `C NO Hα — 羥 基 腈C O C N+H C N H + C N+δδ +COC NCO HC NH +R CNaC H 2 = C C NC H 3( C H3)2C C NO H( C H3)2C C O O HO H( C H3)2C C H2N H2O HH 2 OH 2 O / HHC H 3 O HHC H 2 = C C O O C H 3C H 3反應(yīng)范圍： 醛、脂肪族甲基酮、 C8以下環(huán)酮。 C H OR 39。R C H2O M g XR M g XH C H O 增 加 一 個 C 伯 醇R C H 2 O HH2OR 39。 C H O HR仲 醇R 39。RH2OR 39。R叔 醇+與甲醛反應(yīng)，生成增加一個碳的一級醇 (與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，生成增加二個碳的一級醇） 與其它醛反應(yīng)，生成二級醇 與酮反應(yīng)，生成三級醇 規(guī) 律 例如 :合成下列化合物： H5 C 6 CC H 3O HCH 2 CH 3( 1 ) CH3M g X + H5C6C C2H5O( 2 ) C2H5M g X+ H 5 C 6 C C H 3O( 3 ) C6H5M g X+ CH 3 C C 2 H 5OH5C6C C2H5O M g XC H3H+,H2OH5C6C C2H5OHC H3分別由苯及甲苯合成 2－苯基乙醇 C H 3C l 2光 照C H 2 C l M gE t 2 OC H 2 M g C l H C H OH+C H 2 C H 2 O H1 )2 )B r M g B rOH+B r2F eM gE t 2 O H2 O 3） ． 與金屬炔化物的加成 C H3C C H3+ K C ≡ C HK O HH 3 C CO HC H 3C C HO( H3C )2CO HC H C H2△A l2O3H2C CC H3C H C H 2H2L i n d l a r P dC O + N a C ≡ C R? ?CO N aC ≡ C RH 2 O CO HC ≡ C R炔