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正文內(nèi)容

第11-章-醛和酮-展示頁

2024-08-20 11:09本頁面
  

【正文】 、六元環(huán)有特殊穩(wěn)定性): (3)分子內(nèi)也能形成半縮醛、縮醛:縮醛(酮)對堿、氧化劑、還原劑等穩(wěn)定。240。(3)與炔鈉的反應(yīng)與NaHSO3加成【反應(yīng)機(jī)理】240。醇 有機(jī)鋰的親核性和堿性均比格氏試劑強(qiáng)。3甲基2丁醇例:用格氏試劑制備3-甲基-2-丁醇 由于乙醛及2-溴丙烷都很容易得到,故方法a較為合理。 應(yīng)用:制備各種的醇同一種醇可用不同的格氏試劑與不同的羰基化合物作用生成。此法的優(yōu)點(diǎn)是可以避免使用有毒的氰化氫,而且產(chǎn)率也較高。即: 240。 親核加成反應(yīng)與HCN加成240。 反應(yīng)活性: ①空間效應(yīng):HCHO>CH3CHO>ArCHO>CH3COCH3>CH3COR>RCOR>ArCOAr如親核性:HCN>H2O③空間效應(yīng)的影響因而羰基碳原子如果連有較大基團(tuán)時(shí),則不利于反應(yīng)的進(jìn)行。電子效應(yīng)和空間效應(yīng)的影響①羰基活性的影響X=吸電子基,羰基碳正電荷↗,反應(yīng)速度↗(平衡常數(shù)Kc↗);X=推電子基,羰基碳正電荷↘,反應(yīng)速度↘(平衡常數(shù)Kc↘)。 但是帶負(fù)電荷的氧比帶正電荷的碳原子穩(wěn)定。 羰基中的碳氧雙鍵由于電負(fù)性O(shè)>C,因此π電子云靠近氧的一端:? 碳原子帶部分正電荷,具有親電性,易于和親核試劑反應(yīng)。 167。其它的醛酮的水溶性隨分子量的增大而減小。沸點(diǎn)與分子量相近的醇、醚、烴相比,沸點(diǎn):醇>醛、酮>醚>烴原因:a、醇分子間可形成氫鍵,而醛、酮分子間不能形成氫鍵; b、醛、酮的偶極矩大于醚、烴的偶極矩。 物理性質(zhì)物態(tài)甲醛為氣體,其他C12 及以下脂肪一元醛酮為液體,C12以上的脂肪酮為固體。b)編 號——從靠近羰基的一端開始編號。(2)酮 在酮字的前面加上所連接的兩個(gè)烴基的名稱。第11章 醛與酮167。 分類、命名及其物理性質(zhì) 分類和命名分類普通命名法(1)醛可由相應(yīng)醇的普通名稱出發(fā),僅需將名稱中的醇改成醛。(與醚命名相似)系統(tǒng)命名法a)選主鏈——含有羰基的最長碳鏈為主鏈。 取代基的位次、數(shù)目及名稱寫在醛酮名稱前面,并注明酮分子中羰基的位置。 相對密度脂肪族醛酮相對密度小于1,芳香族醛酮相對密度大于1。水溶性由于醛酮的羰基氧原子能與水分子中的氫原子形成氫鍵,所以低級醛酮能溶于水。高級醛酮微溶或不溶于水,而溶于一般的有機(jī)溶劑。 化學(xué)性質(zhì)Ⅰ——親核加成反應(yīng) 羰基的結(jié)構(gòu)羰基的結(jié)構(gòu) 親電和親核反應(yīng)活性216。? 氧原子帶部分負(fù)電荷,具有親核性,易于和親電試劑反應(yīng)??傊?,易于發(fā)生親核加成
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