第十一章醛和酮-展示頁
2025-08-10 13:26本頁面
【正文】 和提純?nèi)?、? c 用與制備羥基腈，是避免使用揮發(fā)性的劇毒物 HCN而合成羥基腈的 好方法。 反應(yīng)范圍 醛、甲基酮、七元環(huán)以下的脂環(huán)酮。故此反應(yīng)可 用以提純?nèi)?、酮? 這類加成反應(yīng)還可在分子內(nèi)進(jìn)行。 αβγδ α羥基腈是很有用的中間體，它可轉(zhuǎn)變?yōu)槎喾N化合物， 例如 ： C H 2 = C C NC H 3( C H 3 ) 2 C C NO H( C H 3 ) 2 C C O O HO H( C H 3 ) 2 C C H 2 N H 2O HH 2 OH 2 O / HHC H 3 O HHC H 2 = C C O O C H 3C H 32．與格式試劑的加成反應(yīng) C Oδδ + R M g Xδ δ C O M g XR H 2 O R C O H + H O M g X無 水 乙 醚 式中 R也可以是 Ar。 醛、酮的反應(yīng)與結(jié)構(gòu)關(guān)系一般 描述 如下： C CROHH( )δδ 酸 和 親 電 試 劑 進(jìn) 攻 富 電 子 的 氧堿 和 親 核 試 劑 進(jìn) 攻 缺 電 子 的 碳涉 及 醛 的 反 應(yīng) 氧 化 反 應(yīng)（ ）α H 的 反 應(yīng)羥 醛 縮 合 反 應(yīng)鹵 代 反 應(yīng)一、親核加成反應(yīng) 1．與氫氰酸的加成反應(yīng) C O C O H+ H C N C N羥 基 睛α反應(yīng) 范圍 ：醛、脂肪族甲基酮。 此外，受羰基的影響，與羰基直接相連的 α碳原子上的氫原子 （ αH）較活潑，能發(fā)生一系列反應(yīng)。氧原子可以形成比較穩(wěn)定的氧負(fù)離子，它較帶正 電荷的碳原子要穩(wěn)定得多，因此反應(yīng)中心是羰基中帶正電荷的碳。s p 2 雜 化鍵鍵近 平 面 三 角 形 結(jié) 構(gòu)πζ C=O雙鍵中氧原子的電負(fù)性比碳原子大，所以 π電子云的分布偏 向氧原子，故羰基是極化的，氧原子上帶部分負(fù)電荷，碳原子上帶 部分正電荷。 C OC OHCHO1 2 1 . 81 1 6 . 5 。 例如 ： C H 3 C H C H 2 C H O C 6 H 5 C H C H OC H 3C H3C H 3 C = C H C H 2 C H 2 C H C H 2 C H OC H 2 C H 3C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 C H3 C C H 2 C C H 3OOO H3 CO甲 基 丁 醛 苯 基 丙 醛 二 甲 基 辛 醛戊 酮 戊 二 酮 甲 基 環(huán) 戊 酮32 , 433 , 7 623C C H 2 C H 3 C C H 3C O C H 2 C H 2 C H 3OOO環(huán) 己 烯 酮 環(huán) 己 基 丙 酮 苯 基 乙 酮 萘 丁 酮α 111112碳原子的位置也可用希臘字母表示。第十一章 醛和酮 第一節(jié) 醛、酮的分類，同分異構(gòu)和命名 一、 分類 C H3C H2C H2C H O C H 3 C H 2 C C H 3OC H OOC H OC C H3OC H3C H = C H C H OC H3C H = C H C C H3OC H2C H OC H2C H OOC H3 C C H2 C C H3OO脂 肪 醛 脂 肪 酮脂 環(huán) 醛 脂 環(huán) 酮芳 香 醛芳 香 酮不 飽 和 醛不 飽 和 酮二 元 醛二 元 酮二、同分異構(gòu)現(xiàn)象 醛酮的異構(gòu)現(xiàn)象有碳連異構(gòu)和羰基的位置異構(gòu) 。 三、醛酮的命名 選擇含有羰基的最長碳鏈為主鏈，從靠近羰基的一端開始編號。 例如： C C C C C OHβγδ αC H 3 C H = C H C H 2 C H Oβ 丁 烯 醛第二節(jié) 醛、酮的結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)和光譜性質(zhì) 一、醛、酮的結(jié)構(gòu) 醛酮的官能團(tuán)是羰基，所以要了解醛酮必須先了解羰基的結(jié)構(gòu)。 C O電 負(fù) 性 C OC Oπ π 電 子 云 偏 向 氧 原 子C Oδδ極 性 雙 鍵二、 物理性質(zhì) 、 三、光譜性質(zhì) UV IR 羰基有共軛時吸收頻率移向低波數(shù) HNMR 醛基氫的 δ= 910，羰基 αH的 δ= C O n π * 2 0 0 ~ 4 0 0 n mC C H C O π π * 2 0 0 ~ 4 0 0 n mε = 2 0ε 1 0 0 0有 弱 吸 收有 強(qiáng) 吸 收υ C = O 1 8 5 0 ~ 1 6 5 0 c m 1 有 強(qiáng) 吸 收 （ 一 般 在 1 7 4 0 ~ 1 7 0 5 c m 1 ）第二節(jié) 醛、酮的化學(xué)性質(zhì) 醛酮中的羰基由于 π鍵的極化，使得氧原子上帶部分負(fù)電荷，碳原 子上帶部分正電荷。所 以羰基易與親核試劑進(jìn)行加成反應(yīng)（親核加成反應(yīng)）。 親核加成反應(yīng)和 αH的反應(yīng)是醛、酮的兩類主要化學(xué)性質(zhì)。 ArCOR和 ArCOAr難反應(yīng)。故此反應(yīng)是制備結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醇的重要方法。 例如； B r C H 2 C H 2 C H 2 C O C H 3 M g ，
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