第十一章羧酸-展示頁(yè)
2024-08-16 13:26本頁(yè)面
【正文】 + H O C R / 3H ++ H 2 OR C O HOR C O C R/3OR/3 C O H + H+R/3 C O+H 2 R/3 C+ + H 2 OR/3 C+‥+H+R C O C R/3OH++CC H 3H3 CC H 3O O H1 0 0H 2 S O 4℅CC H 3H3 CC H 3O O H2+ H 2 OCC H 3H3 CC H 3O+酰 基 正 離 子H O R. . H+CC H 3H3 CC H 3O O R(c) 酰氧鍵斷裂歷程 (單分子歷程，即第一步先形成?；x子） （ 2）形成 酰鹵、酸酐、酰胺的反應(yīng) （ a）酰鹵的形成 R C O HOR C C lO+P C l 3P C l 5S O C l 2+P ( O H ) 3 b p 2 0 00CP O C l 3 b p 1 0 70CS O 2 + H C l（ 分 解 ）低沸點(diǎn)的 酰鹵用三氯化磷，高 沸點(diǎn)的 酰鹵用五氯化磷。 （ A) 酯化反應(yīng)歷程（酰氧鍵斷裂歷程 ）： 酸催化 ； 醇（ ROH）是弱的親核試劑；羧酸分子中羰基活性 不如醛、酮，加酸使羰基碳正電性增強(qiáng)（ C=O+H）。（ c）氫鍵、溶劑化效應(yīng) HH O O C C O O HH HH O O CC O O HHp k a 1 2 . 0 3 . 0p k a 2 6 . 5 4 . 5HO = C C = OHO H O 溶劑化效應(yīng)指溶質(zhì)與溶劑 分子間的作用力，有利于 共軛堿的穩(wěn)定，酸性增強(qiáng)。C O O HC O O HN H 2N H 2C O O H鄰 位 效 應(yīng) ， 情 況 復(fù) 雜 。 可用作潤(rùn)滑劑，原因： 四、化學(xué)性質(zhì) ‥COO HR p π 共 軛 ， 鍵 長(zhǎng) 平 均 化 . 性 質(zhì) 不 是 羰 基 和 羥 基 的 簡(jiǎn) 單 加 合H‥COO HHR C α HO H的 反 應(yīng)親 核 試 劑 進(jìn) 攻 ， 發(fā) 生 酯 化 等 反 應(yīng)鍵 斷 裂 顯 酸 性脫 羧 反 應(yīng)羧基中羥基氫原子反應(yīng) （ 1）酸 性 R C O O H R C O O + H+p K a = 4 5 能 使 石 蕊 試 紙 變 色比 碳 酸 酸 性 強(qiáng) ， 羧 酸 碳 酸 苯 酚 醇R C O O H + N a H C O 3 R C O O N a + C O 2 + H 2 O酸 性 解 釋 ：R C O O H p π 共 軛OCROOCRO羧 酸 負(fù) 離 子 的 穩(wěn) 定 性羧 酸 仍 是 弱 酸 ：R C O O HR C O O N a + H C l + N a C l分 離 、 提 純影響羧酸酸性強(qiáng)弱的因素： 比 較 下 列 羧 酸 酸 性 強(qiáng) 弱 ：C H 3 C O O H H C O O HF C H 2 C O O H C l C H 2 C O O H C H 3 C O O HC l C H 2 C O O H C l2 C H C O O H（ a ） 電 子 效 應(yīng) ： 供 電 子 基 團(tuán) ， 使 酸 性 減 弱 ； 吸 電 子 基 團(tuán) ， 使 酸 性 增 強(qiáng) 。例如： C H 3 C H C H C H 2 C O O HC H ( C H 3 ) 2C H 3 C H 2 C H 2 C O O HC H 3C H 3 C H = C C O O H3 , 4 , 5 三 甲 基 己 酸 3 環(huán) 戊 基 丙 酸 2 甲 基 2 丁 烯 酸C H 2 C H 3C H 2 = C C H = C H C O O H C H 2 C H 2 C O O H C O O HC l4 乙 基 2 , 4 戊 二 烯 酸 3 苯 丙 酸 間 氯 苯 甲 酸β 苯 丙 酸C10 , 加“碳”字 C H 3 ( C H 2 ) 5 C H C H 2 C H = C H ( C H 2 ) 7 C O O HO H1 2 羥 基 9 十 八 碳 烯 酸C H 3 ( C H 2 ) 4 C H = C H C H 2 C H = C H ( C H 2 ) 7 C O O H9 , 1 2 十 八 碳 二 烯 酸 △ 9 , 1 2 十 八 碳 二 烯 酸2 , 3 二 甲 基 戊 二 酸 順 丁 烯 二 酸 （ 馬 來(lái) 酸 ）C H 3H O O C C H C H C H 2 C O O HC H 3C O O HC = CHHH O O C二 元 羧 酸 ：俗 名 ：C H3C O O HH C O O H H O O C C O O HC H3( C H2)1 6C O O H C O O H蟻 酸 醋 酸 草 酸安 息 香 酸 硬 脂 酸結(jié) 構(gòu) ： O HR CO :‥‥0 . 1 2 5 n m0 . 1 3 1 n ms p2 C = O 0 . 1 2 2 n mC O H 0 . 1 4 3 n m一 般 ：p π 共 軛 ， 鍵 長(zhǎng) 平 均 化O HO :‥CR H C分 子 模 型 ：OO HH3C COO H二、物理性質(zhì) C≤9 液體， C10 蠟狀固體 C1C3 刺鼻酸味 C4C9 難聞臭味 沸點(diǎn)：比分子量相近的醇還要高 C H 3 C H 2 C H 2 O HC H 3 C O O HM 6 0 6 0b p 1 1 8 0 C 9 7 . 4 0 C原因：氫鍵更牢固，常以二聚體的形式存在。 第十一章羧酸 教學(xué)要求：掌握羧酸的結(jié)構(gòu)、分類和命名 重點(diǎn)掌握羧酸的化學(xué)性質(zhì)和制備 第十一章 羧 酸 111 羧 酸 一、分類、命名和結(jié)構(gòu) 分 類、命 名 R C O HO官 能 團(tuán) : C O O H 羧 基羧 酸 ：R C YOR
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