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第十一章羧酸(留存版)

2024-09-09 13:26上一頁面

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【正文】 ) n|C O O+ H+K a 1 4 . 5 0K a 2 5 . 0 0K a : 4 . 7 5 5 . 0 0n : 2 6 K a 1 逐 漸 增 大 , 酸 性 減 弱乙 二 酸 除 外 ( 同 時(shí) 存 在 誘 導(dǎo) 、 共 軛 ) COOH 的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) , 使酸性增強(qiáng); COO 的供電子誘導(dǎo)效應(yīng),使酸性減弱。 制備酰氯能不能用 HCl ? R C O HO‥ R O H‥羧酸分子中羥基 不如醇羥基活潑 ( b)形成 酸酐 R C O HO+ H 2 O+P 2 O 5H O C ROR C OO C RO在 脫 水 劑 作 用 下 :( P 2 O 5 )用 乙 酸 酐 來 脫 水 , 制 備 較 高 級(jí) 酸 酐 。 官 能 團(tuán) : 酰 基分類與醛、酮相似;命名與醛相似。ON H2N H2OON H + N H3P h C O O H + P h N H 2 P h C O N H P h + H 2 O脫羧反應(yīng) 脫羧反應(yīng):羧酸失去羧基放出 CO2的反應(yīng)。 O = CO = CO HO HH C O O H + C O 2O = C | C H 2 |O = CO HO HC H 3 C O O H + C O 2C O O H|( C H 2 ) nC O O H C O O |( C H 2 ) nC O O H1,2 1,3 二元羧酸,加熱脫羧( COOH的吸電子作用)。H C O HOC O + H2OH2S O46 0 8 0 0C實(shí) 驗(yàn) 室 制 備 一 氧 化 碳 的 方 法甲酸具有強(qiáng)的腐蝕性,能刺激皮膚起泡。R C H C H 2 C|O H OOO H H 2 OR C H C H 2 C|OOOR( d ) 羥 基 與 羧 基 相 隔 較 遠(yuǎn) , 加 熱 脫 水 , 生 成 不 飽 和 酸 ( 分 子 內(nèi) ) 或 酯 ( 分 子 間 ) 。|R C H C O O C2H5|Z n B rR C = O|H+R C H C H C O O C2H5|RO Z n B rH2O / H+|R C H C H C O O C2H5|RO H|R C H C H C O O H|RO HH2Oβ 羥 基 酸 酯 β 羥 基 酸性 質(zhì) ( 1) 加熱脫水 羥基與羧基的相對(duì)位置不同而有差異 。 室溫下為固態(tài)或半固態(tài) —— 脂肪 ( 飽和高級(jí)脂肪酸的甘油酯 ) 室溫下為液態(tài) —— 油 (不飽和高級(jí)脂肪酸或低分子量的脂肪酸 的甘油酯 ) 氧化法 烴、醇、醛、酮的氧化。 ( 1) 具有一元羧酸一般的化學(xué)性質(zhì) 例如:形成酯的反應(yīng)、酸性等。 酰氯是重要的?;噭? 。例如: C H 3 C H C H C H 2 C O O HC H ( C H 3 ) 2C H 3 C H 2 C H 2 C O O HC H 3C H 3 C H = C C O O H3 , 4 , 5 三 甲 基 己 酸 3 環(huán) 戊 基 丙 酸 2 甲 基 2 丁 烯 酸C H 2 C H 3C H 2 = C C H = C H C O O H C H 2 C H 2 C O O H C O O HC l4 乙 基 2 , 4 戊 二 烯 酸 3 苯 丙 酸 間 氯 苯 甲 酸β 苯 丙 酸C10 , 加“碳”字 C H 3 ( C H 2 ) 5 C H C H 2 C H = C H ( C H 2 ) 7 C O O HO H1 2 羥 基 9 十 八 碳 烯 酸C H 3 ( C H 2 ) 4 C H = C H C H 2 C H = C H ( C H 2 ) 7 C O O H9 , 1 2 十 八 碳 二 烯 酸 △ 9 , 1 2 十 八 碳 二 烯 酸2 , 3 二 甲 基 戊 二 酸 順 丁 烯 二 酸 ( 馬 來 酸 )C H 3H O O C C H C H C H 2 C O O HC H 3C O O HC = CHHH O O C二 元 羧 酸 :俗 名 :C H3C O O HH C O O H H O O C C O O HC H3( C H2)1 6C O O H C O O H蟻 酸 醋 酸 草 酸安 息 香 酸 硬 脂 酸結(jié) 構(gòu) : O HR CO :‥‥0 . 1 2 5 n m0 . 1 3 1 n ms p2 C = O 0 . 1 2 2 n mC O H 0 . 1 4 3 n m一 般 :p π 共 軛 , 鍵 長(zhǎng) 平 均 化O HO :‥CR H C分 子 模 型 :OO HH3C COO H二、物理性質(zhì) C≤9 液體, C10 蠟狀固體 C1C3 刺鼻酸味 C4C9 難聞臭味 沸點(diǎn):比分子量相近的醇還要高 C H 3 C H 2 C H 2 O HC H 3 C O O HM 6 0 6 0b p 1 1 8 0 C 9 7 . 4 0 C原因:氫鍵更牢固,常以二聚體的形式存在。 一 元 脂 肪 羧 酸 鹽 加 熱 脫 羧 :C H3 C O N aO+ N a O H C H 4 + N a 2 C O 3C H3 C O C aO O C C H3O+C H3 C C H3OC a C O3C H 3 CO+ C H3 C C H 3OC O 2C H 2C = OOH:C H 3 COC H 2C = OOH:+羧 酸 自 由 基 容 易 脫 羧 :OC O 2+O C O O C O C O .2.C H
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