[理學(xué)]第一章取代基效應(yīng)-資料下載頁(yè)
2024-10-19 00:57本頁(yè)面
【正文】 基從背后進(jìn)攻 R越大，位阻越大 A steric effect on a rate process may result in a rate increase (‘steric acceleration’) or a decrease (‘steric retardation’). CRB rRR CRRR+ B rR＝ CH3 Rrel= R＝ C2H5 Rrel= Back strain CRRRX CRR R1 2 0 176。1 0 9 176。 2 8 39。+ X形成碳正離子是 SN1反應(yīng) 的一步（速控步） 鍵角的擴(kuò)張緩解了基團(tuán)的擁擠程度 sp3－ 四面體 sp2－ 平面三角型 來(lái)自于離去基團(tuán)背后的張力－ B張力 (Back Strain) C H3H3CC lN O2C lC H3H3CN O2O H/ H2OC H3H3CO HN O2O H/ H2On o r e a c t i o n4. 空間效應(yīng)（面張力）對(duì) Lewis酸堿性的影響 當(dāng)胺同質(zhì)子酸作用時(shí)，其堿性強(qiáng)度順序?yàn)椋? R3N R2NH RNH2 NH3 當(dāng)與體積較大的 Lewis 酸作用時(shí)，堿性順序?yàn)椋? R3N R2NH RNH2 NH3 NRRRBR 39。R 39。 R 39。兩者在相互接近過(guò)程中，基團(tuán)位阻導(dǎo)致相互排斥作用－ F－ 張力 (Face Strain) NC H 3C H 32, 6二甲基吡啶幾乎不與 R3B作用 RX R60176。 176。 60176。 120 176。 隨著反應(yīng)的進(jìn)行，環(huán)的鍵角與軌道夾角的矛盾加劇 －角張力 (Angle strain) Topic 1:取代基對(duì)材料性能影響 C H3C H3C H3C H3C H3C l C l C l C l C lC lO H O H O H O H O HO HC N C N C N C N C NC NTm sp 溶劑 137 芳烴 176 芳烴 212 酮、酯 245 水 317 酮 Tm sp 溶劑 水 水 327 無(wú) 240 苯、氯仿 C O O H C O O H C O O H C O O HC O O HC O N H2C O N H2C O N H2C O N H2C O N H2C CF FFFn用共振極限結(jié)構(gòu)描述下列物種： NO尿素、 O O OO O C H 3N H 2N H 2A c 2 OO C H 3N H 2N H C O C H 38 5 %解釋下列現(xiàn)象： 2,6二叔丁基 N,N二甲基苯胺的堿性 比 N,N二甲基苯胺的堿性強(qiáng) 10000倍？ NC 2 H 5NA . B .O HN O 2O HO C H 3O HO C H 3O HN O 21 . 2 . 3 . 4 .比較 A和 B的堿性強(qiáng)弱并加以解釋。 比較下列化合物酸性強(qiáng)弱？ 1M亞硫酸氫鈉與下列化合物加成產(chǎn)率， 請(qǐng)解釋。 C H 3C H 3OC 2 H 5C 2 H 5OC H 3HO8 9 % 5 6 %2
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