配位化學(xué)論文題目(4篇)-資料下載頁(yè)
2025-08-13 18:29本頁(yè)面
【正文】 考慮。要使cu(i)能夠穩(wěn)定下來(lái)，首先必須讓cu(i)與配體形成穩(wěn)定的配位鍵，才能使體系能量降低較多而變得較為穩(wěn)定。根據(jù)分子軌道理論，應(yīng)該尋找合適的配體(中性配體或陰離子配體)，此配體參與成鍵的軌道必需與cu(i)的空軌道能量相近及對(duì)稱性配匹，以與cu(i)形成有效的電子云重疊，且成鍵時(shí)能形成大1t共軛體系的配體更能增加配合物的穩(wěn)定性。從熱力學(xué)角度分析，通過(guò)比較銅的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)則能得到更清楚的啟示。cu“+x+e=cux的標(biāo)準(zhǔn)電極電位值從cl。到i’依次為：+o．538v、+o．640v、+o．86v．說(shuō)明鹵化亞銅的穩(wěn)定性次序?yàn)閏ucl(一)單齒配體：ppll，asph3，sbp量l，p(bu)3，p(cy)，p(net)3，pph20et等。(二)雙齒配體：p}i：pch2ch2i)ph：，ph鄹h挪39。h2，phs(p11)c=c(ph)sph，phs(ph)chch(ph)sph。239。2’．bipy，phen等。除中性配體外，還有活性氫配體參加反應(yīng)，下列是常見(jiàn)的幾種活性氫配體：(一)b一二 酮 類(lèi) ：fwcoch2coch，f3ccoch2cocf3，phcoch2coch3，phcoch2coph，ch3coch2coch3，h3coch2cooet，ch“cooe啦等。此類(lèi)配體在形成配合物時(shí)，大多具有共軛的稀醇式結(jié)構(gòu)。(二)硝基烷類(lèi)及腈類(lèi)：ch3no：，ch3ch2n02。ncch2c00et，ncch2，phch2，ch，等。此類(lèi)配體在形成配合物時(shí)，大多形成有機(jī)金屬化合物，即金屬與碳直接相連。(三)醇和酚類(lèi)：roh。rsh，phoh，phsh，硫代酰胺類(lèi)化合物(其存在烯硫醇一n=cfshl一互變異構(gòu))等。(四)其它：hc三cph，hn=pph3，hcc(ch3)20h，home等。配合物在配合物極為普遍，已經(jīng)滲透到許多自然科學(xué)領(lǐng)域和重工業(yè)部門(mén)，如分析化學(xué)、生物化學(xué)、醫(yī)學(xué)、催化反應(yīng)，以及染料、電鍍、濕法冶金、半導(dǎo)體、原子能等工業(yè)中都得到廣泛應(yīng)用。金屬銅離子配合物在我們生活、學(xué)習(xí)研究和工業(yè)上都有廣泛的應(yīng)用，豐富了配合物家族，過(guò)渡金屬銅離子配合物的研究更加擴(kuò)寬了配合物的應(yīng)用，在生物化學(xué)，對(duì)蛋白質(zhì)和dna靶向的特殊應(yīng)用在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域尤為重要。分析化學(xué)中的應(yīng)用在分析化學(xué)中，可以用配合物具有特征的顏色來(lái)鑒定某些離子的存在。例如：[fe(ncs)n]3n呈血紅色，[cu(nh3)4]2+為深藍(lán)色，[co(ncs)4]2在丙酮中顯鮮藍(lán)色，它們形成時(shí)產(chǎn)生的特征顏色常被認(rèn)為是有關(guān)金屬離子存在的依據(jù)。電鍍工業(yè)中的應(yīng)用許多金屬制件，常用電鍍法鍍上一層既耐腐蝕又增加美觀的zn、cu、ni、cr、ag等金屬。在電鍍時(shí)必須控制電鍍液中的上述金屬離子以很小的濃度，并使它在作為陰極的金屬制件上源源不斷地放電沉積，才能得到均勻、致密、光潔的鍍層，配合物能較好地達(dá)到此要求。可以與上述金屬離子形成穩(wěn)定性適度的配離子，所以，電鍍工業(yè)中曾長(zhǎng)期采用氰配合物電鍍液，但是，由于含氰廢電鍍液有劇毒、容易污染環(huán)境，造成公害，近年來(lái)已逐步找到可代替氰化物作配位劑的焦磷酸鹽、檸檬酸、氨三乙酸等，并已逐步建立無(wú)毒電鍍新工藝。配位催化利用配合物的形成，對(duì)反應(yīng)所起的催化作用稱為配位催化（絡(luò)合催化），有些已應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。例如，以pdcl2作催化劑，在常溫常壓下可催化乙烯氧化為乙醛：c2h4+pdcl2+h2o[pdcl2h2o(c2h4)]ch3cho+pd+2hcl 2cucl2+pd2cucl+pdcl2 2cucl＋(1/2)o2＋2hcl2cucl2＋h2o 三式相加得總反應(yīng)：c2h4＋(1/2)o2ch3cho。配位催化反應(yīng)具有活性高、反應(yīng)條件溫和（常不需要高溫高壓）等優(yōu)點(diǎn)，在有機(jī)合成、高分子合成中已有重要的工業(yè)化應(yīng)用。生物化學(xué)中的作用金屬配合物在生物化學(xué)中具有廣泛而重要的應(yīng)用。生物體中對(duì)各種生化反應(yīng)起特殊作用的各種各樣的酶，許多都含有復(fù)雜的金屬配合物。由于酶的催化作用，使得許多目前在實(shí)驗(yàn)室中尚無(wú)法實(shí)現(xiàn)的化學(xué)反應(yīng)，在生物體內(nèi)實(shí)現(xiàn)了。生命體內(nèi)的各種代謝作用、能量的轉(zhuǎn)換以及o2的輸送，也與金屬配合物有密切關(guān)系。起免疫等作用的血清蛋白是cu和zn的配合物；有許多參與生物體內(nèi)重要氧化還原過(guò)程的酶大都舍有金屬離子而且含有這些屬離子的位正是酶的活性中心。這種金屬可以是單一金屬，也可以是同種或異種多核金屬，但其中至少一種必須是可變價(jià)態(tài)的金屬(如銅、鉬、鐵等)。這些金屬酶可以作為電子傳遞體參加體內(nèi)氧化還原反應(yīng)，如 i i 型銅蛋白(超氧化物歧化酶)是以咪唑基為橋聯(lián)的銅和鋅的異雙核配合物，其可變價(jià)的銅離子是催化中心，而鋅離子則只起次要的結(jié)構(gòu)作用，可見(jiàn)可變價(jià)態(tài)金屬的生物 在生命過(guò)程中起著重要作用。
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