濟南大學分析化學課件配位滴定-資料下載頁
2025-01-18 02:05本頁面
【正文】 劑的變色點 pMep與化學計量點 pMsp完全一致 ,一般指示劑 目測終點仍會有 ~ ,即(ΔpM’)min=,滴定分析要求 Et≤% 第三章 配位滴定法（絡合滴定法） 或書上 cMspK’MY≥106 %%100)1021(10106lg216t39。MY0M ???????EKc ：當%1%100)1021(10104lg214t39。MY0M ???????EKc ：當準確滴定的判據(jù) ： 639。MY0M39。MY0M 106lg ?? KcKc 或167。 7 配位滴定終點誤差 第三章 配位滴定法（絡合滴定法） 注意 ： 當 ΔpM’改變， Et改變時，對 cMK’MY的要求也相應改變 ΔpM’↗ 、 Et↗ → c MK’MY↘ 例題：若 K’MY=1010， ΔpM’=，要求 Et≤，問被測金屬離子的濃度應多大 解： ΔpM’=， Et≤，要求 6lg 39。MY0M ?Kcm ol / L10101010 410639。MY60M?????Kc如此稀的溶液還能準確滴定，這是酸堿滴定所遠不能及的 原因： K’MY大 配位滴定常能準確滴定很稀的溶液 167。 7 配位滴定終點誤差 第三章 配位滴定法（絡合滴定法） 例 12 在 pH＝ ，以鉻黑 T(EBT)為指示劑，用 molL1EDTA滴定 molL1Ca2+溶液，計算終點誤差。若滴定的是 molL1 Mg2+溶液．終點誤差為多少 ? 解 : pH＝ ， lgαY（ H） ＝ lgK’CaY=lgKCaY—lgαY(H)== ? ? C a YspCasp2 10102Ca2 ???????Kc pCasp= EBT的 pKa1=， pKa2=， 故 pH= ， ? ? ? ?212 aa2aE B T ( H )HH1KKK??????=1+ 1010+ (1010)2=40 lgαEBT（ H） = 167。 7 配位滴定終點誤差 第三章 配位滴定法（絡合滴定法） lgK’CaEBT= lgKCa—EBT－ lgαEBT（ H） =－ = 即 pCaep= lgK’CaEBT= △ pCa= pCaep－ pCasp=－ =－ %%10010101010..2t ????????E如果滴定的是 Mg2+， 則 lgK’MY=lgKMgY lgαY（ H） == ? ? 2M g YspMgsp2 101010Mg 2 ??? ?????Kc167。 7 配位滴定終點誤差 第三章 配位滴定法（絡合滴定法） pMgsp= 已知 lgKMg—EBT=， 故 lgK’MgEBT= lgKMg—EBT－ lgαEBT（ H） =－ = pMgep= △ pMg= pMgep－ pMgsp=－ = 故 計算結果表明 ， 采用鉻黑 T作指示利時 ， 盡管 CaY較MgY穩(wěn)定 ， 但終點誤差較大 。 這是由于鉻黑 T與 Ca2+顯色不很靈敏所致 。 %%10010101010t ???????E167。 7 配位滴定終點誤差 第三章 配位滴定法（絡合滴定法） 167。 7 配位滴定終點誤差 例 13 在 pH=10 .00的氨性緩沖液中，以鉻黑 T作指示劑，用 molL1EDTA滴定 molL1Zn2+，終點時游離氨的濃度為 molL1。計算終點誤差。 Zn + Y = ZnY H+ OH NH3 Et → ΔpM pMep pMsp → lgK’znIn → K’znY → αY、 αzn 解 : 由附錄表 12查得，在 pH＝ ， lgαZn（ OH） ＝ αZn（ NH3） =1+ + + + = 故 αZn= αZn（ NH3） + αZn（ OH） － 1 =+－ 1= 第三章 配位滴定法（絡合滴定法） pZn’ep=pZnt－ lgαZn=－ = ? ?spZnZ nYsp plg21npZ cK ????%%10010101010t ????????E167。 7 配位滴定終點誤差 =1/2(+)= lgK’ZnY= lgKZnY－ lgαY（ H） － lgαZn =－ － = △ pZn’=pZn’ep－ pZn’sp=－ =－ 由附錄表 14查得， pH= pZnt=。但此時 Zn2有副反應 , [Zn2+＇ ]ep要比 [Zn2+]ep大。
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