武漢大學分析化學(2)-資料下載頁
2025-01-16 03:22本頁面
【正文】 Y = MY KMYKNY K39。MY=KMY/?Y ?Y=?Y(H)+?Y(N)1 H+ N NY HnY ?Y(H) ?Y(N) ?Y(H) ?Y(N)時， ?Y≈ ?Y(H) （相當于 N不存在） ?Y(H) ?Y(N)時， ? Y≈ ?Y(N) (不隨 pH改變 ) pH低 ?Y(H) = ?Y(N)時 的 pH pH高 仍以不生成沉淀為限 M 、 N共存時 lgK39。MY與 pH的關系 lgaY(H) lgaY lgaY(N) lg? pH pH lgK39。MY M， N共存，且△ lgcK5 ? 絡合掩蔽法 ? 沉淀掩蔽法 ? 氧化還原掩蔽法 ? 采用其他鰲合劑作為滴定劑 3 提高絡合滴定選擇性 降低 [N] 改變 K △ lgcK5 a 絡合掩蔽法 加絡合掩蔽劑 ,降低 [N] ?Y(N) ?Y(H) lgK?MY=lgKMYlg ?Y(N) ?Y(N)＝ 1+KNY[N] ≈KNY cN/ ?N(L) ?Y(H)?Y(N) lgK?MY=lgKMYlg?Y(H) N被完全掩蔽 M + Y = MY H+ N NY HnY L HnL NLn ?Y(H) ?Y(N) ?N(L) ?L(H) H+ 絡合掩蔽注意事項： 2. 掩蔽劑與干擾離子絡合穩(wěn)定 : ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、 cL大且 1. 不干擾待測離子 : 如 pH10測定 Ca2+、 Mg2+, 用 F掩蔽 Al3+， 則 CaF2 ↓ 、 MgF2 ↓ CN 掩蔽 Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+,…, F 掩蔽 Al3+。 3. 合適 pH F, pH4。 CN, pH10) b 沉淀掩蔽法 例： Ca2+ Mg2+混合溶液中 Ca2+的測定 lgKCaY=, lgKMgY= pKsp: Ca(OH)2=, Mg(OH)2= 加沉淀劑 ,降低 [N] Ca2+ Mg2+ Ca2+ Mg(OH)2 ↓ CaY Mg(OH)2 ↓ pH12 Y Ca指示劑 c 氧化還原掩蔽法 FeY lgKBiY= lgKFeY= lgKFeY2= 紅 黃 抗壞血酸 (Vc) 紅 黃 pH= XO EDTA EDTA pH56 測 Fe 測 Bi Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+ d. 其它滴定劑滴定 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ lgKMEDTA lgKMEGTA EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸 1 直接滴定法 : 絡合滴定方式及應用 例 水硬度的測定 : Ca2+、 Mg2+ lgKCaY= lgKMgY= 在 pH=10的氨性緩沖溶液中， EBT為指示劑，測 Ca2+、 Mg2+總量； pH12， Mg(OH)2↓ , 用鈣指示劑 , 測 Ca2+量 ? lgcK?≥6 ? 反應速率快 ? 有合適指示劑指示終點 ? 被測離子不水解 封閉指示劑 被測 M與 Y絡合反應慢 易水解 例 Al3+的測定 2 返滴定法 Al3+ AlY Y過量 AlY ZnY 過量 Y,加熱 pH5～ 6 冷卻 Zn2+ 黃 → 紅 XO 置換金屬離子：被測 M與 Y的絡合物不穩(wěn)定 例 Ag與 EDTA的絡合物不穩(wěn)定 lgKAgY= lgKNiY= 2Ag++Ni(CN)42 ＝ 2Ag (CN)2+Ni2+ Y 紫脲酸銨 MgY+EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 間接金屬指示劑 Y CaY+MgY+EBT 4 置換滴定法 置換出 EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩 ) AlY PbY ZnY AlF63 PbY+Y(析出 ) ZnY AlF63 PbY ZnY pH3～ 4 Y過 ,加熱 Zn2+ F 加熱 Zn2+ (測 Al) (測 Al,Pb總量 ) pH5～ 6 冷卻 ,XO 黃 → 紅 冷卻 黃 → 紅 ? 測非金屬離子 : PO43 、 SO42 ? 待測 M與 Y的絡合物不穩(wěn)定 : K+、 Na+ 4 間接滴定法 總結： ? 絡合平衡 副反應系數(shù) ? Y(H) ? Y(N) ? M 條件穩(wěn)定常數(shù) K’MY ? pMsp 和 pMep(pMt)及 Et ? 滴定酸度控制 ? 共存離子分步滴定 ? 滴定方式及應用
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