學時2009-20xx基礎(chǔ)化學分析化學部分-資料下載頁
2025-01-13 21:15本頁面
【正文】 準確滴定。 一、配位滴定中的副反應與副反應系數(shù) ? 1．酸效應 ? 酸效應系數(shù) ? H+ 引起副反應時的副反應系數(shù)稱為酸效應系數(shù)，用 αY(H)表示 H O O C C H 2 C H 2 C O O HC H 2 C O O HH O O C C H 2N C H 2 C H 2 NH + H +H6Y2+、 H5Y+、 H4Y、 H3Y－、 H2Y2－、 HY3－和 Y4－ ? 可見 αY(H)是 [H+]的函數(shù)， [H+]越大，αY(H)越大， 酸效應越強， 所以稱 αY(H)為酸效應系數(shù)。 [H+]一定時， αY(H)亦為一定值。當 αY(H)=1時， [Y’]=[Y]，表示EDTA未發(fā)生副反應，全部以 Y4－形式存在。 αY(H)越大，表示發(fā)生副反應越嚴重。 2．共存離子效應 ? αY(N) ? EDTA與其它金屬離子 N的副反應系數(shù)αY(N)取決于干擾離子 N的濃度和干擾離子 N與 EDTA的穩(wěn)定常數(shù) KNY。 3．配位效應 ? 當溶液中存在其它配位劑 L或高 pH時， M與 L發(fā)生副反應，形成 ML；或者在高 pH下滴定 M時， M與 OH－形成金屬羥基配合 MOH，由于L或高 OH－的存在，使 M與 Y進行主反應的能力降低，這種現(xiàn)象稱為配位效應。 ? αM（ L ) α M （ L ） = [ M ][ M 39。 ]則 ： （ 7 3 ）[M’]=[M]+[ML]+[ML2]+ ……… +[MLn] 二、條件穩(wěn)定常數(shù) ? K180。MY表示在一定條件下，有副反應發(fā)生時主反應進行的程度。因此， K180。MY稱為條件穩(wěn)定常數(shù)。在一定條件下， K180。MY值為常數(shù)。它是實際穩(wěn)定常數(shù)。 第三節(jié) 配位滴定條件的選擇 ? 金屬離子 M能被 EDTA準確滴定的主要條件是： logCMK180。MY≥6。若 CM= 102mol/L，則 lgK180。MY≥8，即 K180。MY＞ 108才能被準確滴定。 一、酸度的選擇 ? （一）配位滴定的最高酸度（即最低 pH值） ? 例：用 EDTA滴定液（ ）滴Zn2+定溶液（ ）。計算允許的最高酸度，即最低 pH。已知lgKMY=。 （二）配位滴定的最低酸度（即最高 pH值） ? 配位滴定的最高 pH可從 M(OH)n對應的KSP計算出來 二、干擾離子的排除 ? 掩蔽法 ? 掩蔽劑 ? 配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化還原掩蔽法 1．配位掩蔽法 ? 2．沉淀掩蔽法 ? 3．氧化還原掩蔽法 ? 4．解蔽劑的選擇 第四節(jié) 金屬指示劑 ? 金屬指示劑的作用原理
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