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武漢大學(xué)分析化學(xué)分子光譜-資料下載頁(yè)

2025-01-18 02:00本頁(yè)面
  

【正文】 ΔE=μβB0/I =hv 核磁共振: 在外磁場(chǎng)中,原子核能級(jí)產(chǎn)生裂分,吸收能量,由低能級(jí)向高能級(jí)躍遷 馳豫: 高能態(tài)的核以非輻射的方式回到低能態(tài) 自旋-晶格馳豫 : 與其他磁性核進(jìn)行能量傳遞 自旋-自旋馳豫:等價(jià)核間的能量交換 NMR儀 1. 磁鐵 2. 探頭(樣品管) 3. 射頻振蕩器 4. 頻率和磁場(chǎng)掃描單元 5. 檢測(cè)和讀出單元 化學(xué)位移與核磁共振譜 化學(xué)位移: 在有機(jī)化合物中,各種氫核周圍的電子云密度不同(結(jié)構(gòu)中不同位置),共振頻率有差異,即引起共振吸收峰的位移。 1 化學(xué)位移產(chǎn)生的原因: 電子屏蔽效應(yīng) 使氫核實(shí)際受到的外磁場(chǎng)作用減小 B=B0B’( 1 ? ) B0 ?: 屏蔽常數(shù) B’ B0 2 化學(xué)位移的表示方法 ? = [( ?樣 ?TMS) / ?TMS ] 106 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn):四甲基硅烷 Si(CH3)4 ( TMS)(內(nèi)標(biāo)) 位移常數(shù) ?TMS=0 為什么用 TMS作為基準(zhǔn) ? a. 12個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境,只產(chǎn)生一個(gè)尖峰; ,位移最大。與有機(jī)化合物中的質(zhì)子峰不重迭; ;易溶于有機(jī)溶劑;沸點(diǎn)低,易回收。 3 影響化學(xué)位移的因素 ? 誘導(dǎo)效應(yīng) - 吸電子作用使價(jià)電子偏離質(zhì)子,屏蔽作用減弱,往低場(chǎng)移動(dòng) ? 共軛效應(yīng) - 電子云密度變化,影響屏蔽效應(yīng) ? 磁各向異性 - π電子產(chǎn)生誘導(dǎo)磁場(chǎng),質(zhì)子位于與外磁場(chǎng)方向一致的磁力 線上,去屏蔽,反之屏蔽增加 ? 氫鍵 -去屏蔽, 往低場(chǎng)移動(dòng) 自旋偶合與自旋裂分 自旋偶合: 相鄰核之間的相互干擾作用 自旋裂分: 出現(xiàn) 多重峰 偶合常數(shù) (J): 多重峰的峰間距 衡量偶合作用的大小 裂分峰數(shù)與強(qiáng)度比 峰裂分?jǐn)?shù): n+1 規(guī)律; n:相鄰碳原子上的質(zhì)子數(shù); 強(qiáng)度比: 符合二項(xiàng)式的展開式系數(shù); C CHaHbFaFbYH239。H339。H4H2H33J5J COH3C NHHX YH239。H339。H2H3化學(xué)等價(jià)與磁等價(jià) 化學(xué)等價(jià): 若分子中兩個(gè)相同原子 ( 或兩個(gè)相同基團(tuán) ) 處于相同的化學(xué)環(huán)境 , 其化學(xué)位移相同 , 它們是化學(xué)等價(jià)的 磁等價(jià): 分子中相同種類的核 ( 或相同基團(tuán) ) , 不僅化學(xué)位移相同 , 而且還 以相同的偶合常數(shù)與分子中其它的核相偶合 CHHH CHHFF CH 2C CHHHHHH化學(xué)等價(jià) 磁等價(jià) 化學(xué)等價(jià) 磁不等價(jià)
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