高等有機(jī)化學(xué)分子軌道理論-資料下載頁(yè)
2025-01-08 13:26本頁(yè)面
【正文】 兩個(gè)原子間的鍵級(jí)的貢獻(xiàn)當(dāng)另行定義： 在定域中定義過(guò)鍵級(jí) = 2 n n ∑ ∑ ? jsjr)j(rs ccP ?相鄰原子 r、 s 間總的離域鍵的鍵級(jí)為： jsjrjj)j(rsjjrs cPnP ?? ??則 nj：第 j個(gè)分子軌道中的電子數(shù) cjr、 cjs：第 j個(gè)分子軌道中，第 r、第 s個(gè)原子軌道的系數(shù) 例如： 丁二烯分子中，各碳碳間的 p鍵級(jí)為： 12 11 12 21 2223 12 13 22 2334 13 14 23 242 2 2 0 .3 7 2 0 .6 0 2 2 0 .6 0 2 0 .3 7 2 0 .8 9 42 2 2 0 .6 0 2 0 .6 0 2 2 0 .3 7 2 ( 0 .3 7 2 ) 0 .4 4 72 2 2 0 .6 0 2 0 .3 7 2 2 ( 0 .3 7 2 ) ( 0 .6 0 2 ) 0 .8 9 4p c c c cp c c c cp c c c c? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ?這里的鍵級(jí)是 π鍵級(jí)，若考慮總鍵級(jí) , ? ?π1ij ijPP??122334 1 1 1 ppp? ? ?? ? ?? ? ?總鍵級(jí) 由此可見(jiàn)，離域 π鍵所提供于兩相鄰原子間的鍵級(jí)已不再是整數(shù)，而通常是小數(shù)。 相鄰原子間的鍵級(jí)越大，其鍵強(qiáng)度越大，則鍵長(zhǎng)就越短。 碳碳鍵的鍵長(zhǎng)與 π鍵級(jí)關(guān)系 rsrs p1P ?? 碳碳間一個(gè) ?鍵的鍵級(jí)為 1，相鄰原子間由 ?鍵和 π鍵所提供的總鍵級(jí) Prs為： ⑶ 自由價(jià) Nr =∑Prs s 原子總成鍵度 原子 r的自由價(jià)為： ???srsm a xrm a xr PNNNF則 r原子最大成鍵度 某原子的 自由價(jià) 即是它的可能剩余成鍵度 ， 或者說(shuō) ， 某原子的 自由價(jià) 是處于某化合物特定位置的該原子可用以鍵合其它基團(tuán)的剩余成鍵能力 （ 剩余價(jià) ） 的量度 。 則 對(duì)于碳原子的 Nmax常以 C(CH2)3 分子的中心碳原子的總鍵級(jí) Nmax= 來(lái)定義， ??srsr 例如：以丁二烯為例 其第一 C原子和兩個(gè) H原子結(jié)合成兩個(gè) ?鍵，與第二個(gè)碳原子結(jié)合成一個(gè) ?鍵和一個(gè) π鍵， 成鍵度 N1 F1 = = 自由價(jià) F1 N1= 2 P1H+P12 = 2 1 +（ 1+） = 其第二碳原子和一個(gè) H原子形成一個(gè) ?鍵，與第一、三碳原子各形成一個(gè) ?鍵和離域 π鍵， 成鍵度 N2 N2 = P2H + P12 + P23 = 1+（ 1+） +（ 1+） = 自由價(jià) F2 F2 = = 根據(jù)其對(duì)稱性，有 F1=F4， F2=F3 ⑷ 分子圖及其應(yīng)用 電核密度 、 自由價(jià) 、 鍵級(jí)均與分子的性質(zhì)密切相關(guān) ， 在共軛分子的碳骨架上 ， 把這些休克爾量表示出來(lái) ， 則構(gòu)成分子圖 。 例如 2CH?CH?CH?2CH? 丁二烯分子圖 鍵級(jí) 分子圖是一種較理想的分子結(jié)構(gòu)式圖 ， 它本質(zhì)的表達(dá)了分子的性質(zhì) 。 通過(guò)分子圖的分析和簡(jiǎn)單計(jì)算 ， 可以了解到有關(guān)分子的穩(wěn)定性 、 極性及靜態(tài)化學(xué)性質(zhì) 。 分子圖的主要應(yīng)用： 1，推斷鍵性質(zhì)及分子穩(wěn)定性 . 2，計(jì)算偶極矩 3，判斷分子化學(xué)活性 . 自由基在自由價(jià) ( Fr )最大處發(fā)生反應(yīng)； 親核基團(tuán)在電核密度（ q）最小處起反應(yīng)； 親電子基團(tuán)在電核密度（ q）最大處起反應(yīng)； 若電核密度相等，各種基團(tuán)均在自由價(jià)最大 處發(fā)生反應(yīng)。
電大資料相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1