高等有機化學(xué)分子軌道理論-資料下載頁
2025-01-08 13:26本頁面
【正文】 兩個原子間的鍵級的貢獻當(dāng)另行定義： 在定域中定義過鍵級 = 2 n n ∑ ∑ ? jsjr)j(rs ccP ?相鄰原子 r、 s 間總的離域鍵的鍵級為： jsjrjj)j(rsjjrs cPnP ?? ??則 nj：第 j個分子軌道中的電子數(shù) cjr、 cjs：第 j個分子軌道中，第 r、第 s個原子軌道的系數(shù) 例如： 丁二烯分子中，各碳碳間的 p鍵級為： 12 11 12 21 2223 12 13 22 2334 13 14 23 242 2 2 0 .3 7 2 0 .6 0 2 2 0 .6 0 2 0 .3 7 2 0 .8 9 42 2 2 0 .6 0 2 0 .6 0 2 2 0 .3 7 2 ( 0 .3 7 2 ) 0 .4 4 72 2 2 0 .6 0 2 0 .3 7 2 2 ( 0 .3 7 2 ) ( 0 .6 0 2 ) 0 .8 9 4p c c c cp c c c cp c c c c? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ?這里的鍵級是 π鍵級，若考慮總鍵級 , ? ?π1ij ijPP??122334 1 1 1 ppp? ? ?? ? ?? ? ?總鍵級 由此可見，離域 π鍵所提供于兩相鄰原子間的鍵級已不再是整數(shù)，而通常是小數(shù)。 相鄰原子間的鍵級越大，其鍵強度越大，則鍵長就越短。 碳碳鍵的鍵長與 π鍵級關(guān)系 rsrs p1P ?? 碳碳間一個 ?鍵的鍵級為 1，相鄰原子間由 ?鍵和 π鍵所提供的總鍵級 Prs為： ⑶ 自由價 Nr =∑Prs s 原子總成鍵度 原子 r的自由價為： ???srsm a xrm a xr PNNNF則 r原子最大成鍵度 某原子的 自由價 即是它的可能剩余成鍵度 ， 或者說 ， 某原子的 自由價 是處于某化合物特定位置的該原子可用以鍵合其它基團的剩余成鍵能力 （ 剩余價 ） 的量度 。 則 對于碳原子的 Nmax常以 C(CH2)3 分子的中心碳原子的總鍵級 Nmax= 來定義， ??srsr 例如：以丁二烯為例 其第一 C原子和兩個 H原子結(jié)合成兩個 ?鍵，與第二個碳原子結(jié)合成一個 ?鍵和一個 π鍵， 成鍵度 N1 F1 = = 自由價 F1 N1= 2 P1H+P12 = 2 1 +（ 1+） = 其第二碳原子和一個 H原子形成一個 ?鍵，與第一、三碳原子各形成一個 ?鍵和離域 π鍵， 成鍵度 N2 N2 = P2H + P12 + P23 = 1+（ 1+） +（ 1+） = 自由價 F2 F2 = = 根據(jù)其對稱性，有 F1=F4， F2=F3 ⑷ 分子圖及其應(yīng)用 電核密度 、 自由價 、 鍵級均與分子的性質(zhì)密切相關(guān) ， 在共軛分子的碳骨架上 ， 把這些休克爾量表示出來 ， 則構(gòu)成分子圖 。 例如 2CH?CH?CH?2CH? 丁二烯分子圖 鍵級 分子圖是一種較理想的分子結(jié)構(gòu)式圖 ， 它本質(zhì)的表達了分子的性質(zhì) 。 通過分子圖的分析和簡單計算 ， 可以了解到有關(guān)分子的穩(wěn)定性 、 極性及靜態(tài)化學(xué)性質(zhì) 。 分子圖的主要應(yīng)用： 1，推斷鍵性質(zhì)及分子穩(wěn)定性 . 2，計算偶極矩 3，判斷分子化學(xué)活性 . 自由基在自由價 ( Fr )最大處發(fā)生反應(yīng)； 親核基團在電核密度（ q）最小處起反應(yīng)； 親電子基團在電核密度（ q）最大處起反應(yīng)； 若電核密度相等，各種基團均在自由價最大 處發(fā)生反應(yīng)。
電大資料相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1