高等有機(jī)化學(xué)分子軌道理論-文庫(kù)吧在線文庫(kù)
【正文】 α β ∑cji (Hji SjiEj) =0 E=α－ Xβ 因 β＜ 0，所以 E1＜ E2＜ E3＜ E4 將 X1= 得到： + c2 =0 c1 + c3 =0 c2 – + c4 = 0 c3 – = 0 結(jié)合歸一化條件 ∑ci2=1 可以求得： c1 = c4 = c2 = c3 = 同理，將 X X X4（相應(yīng)于 E E E4）代入，又可得到三組系數(shù)。 通過(guò)分子圖的分析和簡(jiǎn)單計(jì)算 ， 可以了解到有關(guān)分子的穩(wěn)定性 、 極性及靜態(tài)化學(xué)性質(zhì) 。 相鄰原子間的鍵級(jí)越大，其鍵強(qiáng)度越大，則鍵長(zhǎng)就越短。 Ψ 4 丁二烯 p分子軌道圖形 p分子軌道： 由圖可知 ， 從 Ψ1 到 Ψ4 節(jié)點(diǎn)數(shù)依次為 0、 3， 能量依次增高 。 1) 0 (i≠j177。就是說(shuō)不能形成有效的分子軌道。 ?????????????????222222zyx2?其中 第 i個(gè)電子的方程為： H2+的薛定諤方程是目前唯一可以精確求解的分子的薛定諤方程，但涉及到的數(shù)學(xué)處理已相當(dāng)繁難，為了便于形成一種通用的理論，提出一個(gè)近似處理方法 ―― 來(lái)求 H2+的薛定諤的近似解。 久期方程的系數(shù) Cji，僅當(dāng)久期行列式∑(Hji SjiEj)=0時(shí)，有非零解。 2 ( 1 n )ini i pici????? …(3) 庫(kù)侖積分，交換積分，重疊積分近似 Hii=φi?i φidv =α 庫(kù)倫積分 沒(méi)有考慮不同 C原子的區(qū)別，亦沒(méi)有考慮不同 C原子與不同電子的排斥作用。 = +++ 1? = + 2? = + 3? = + 4?這四組系數(shù)所對(duì)應(yīng)的分子軌道及其能量如下： E1= α + β E2= α + β E3= α β E4= α β 對(duì)結(jié)果的討論 能量： 根據(jù)解得的丁二烯的能量數(shù)據(jù)得其分子的 p軌道能級(jí)圖如下： E4 ? E3 E2 E1 4C CCCC 2Pz Ep總 ? 2E1?2E2 ? 4 ? ? ? Ep定 ? 4 ? ? 4? p電子的總能量 定域 p鍵電子總能量 相減 小于 0，對(duì)分子體系起穩(wěn)定作用 Ep離 = ? + + + + Ψ 3 + + + + Ψ 1 HMO法對(duì) 鏈烯烴 處理的一般結(jié)果 含 n個(gè)碳原子的鏈狀共軛體系的休克爾行列式，其解的通式為： Cjr = ( ) sin ( ) 2 n+1 2 1 jrp n+1 HMO系數(shù) n指共軛原子數(shù)，j指第 j條分子軌道 ， r指第 r個(gè)原子軌道 . Xj= 2cos( ) ( j = 1,2, … ,n) j p n+1 Ei = ? ? 2? cos( ) ( j = 1,2, … ,n) j p n+1 關(guān)于環(huán)狀共軛體系（以苯為例） 苯分子的 HMO行列式方程 0 0 1 X 1 0 0 0 1 X 1 0 0 0 1 X ? 1 Dn（ x） = 0 0 0 0 0 1 X 1 0 0 1 0 X 1 0 0 0 1 1 X 展開(kāi)得： x6 6x4 + 9x2 – 4 = 0 或 (x 1) 2(x +1 ) 2(x2)(x+2） =0 解出： X1= 2 E1= α +2 β X2=X3= 1 E2= E3 =α+β X4= X5= 1 E4= E5 =αβ X6=2
電大資料相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1