電化學分析法ppt課件-資料下載頁
2025-05-04 06:50本頁面
【正文】 ISAB） 保持溶液離子強度相對穩(wěn)定下，分別測定各溶液的電位值，并繪制 : E lg ai 關(guān)系曲線。 注意：離子活度系數(shù)保持不變時，膜電位 才與 lg ai呈線性關(guān)系。實驗內(nèi)容安排：直 接電位法測量氟離子含量 E lg ai 06:27:27 總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液 （ Totle Ionic Strength Adjustment Buffer簡稱 TISAB） TISAB的作用 ： ① 保持較大且相對穩(wěn)定的離子強度 ， 使活度系數(shù)恒定； ② 維持溶液在適宜的 pH范圍內(nèi) ， 滿足離子電極的要求； ③ 掩蔽干擾離子 。 測 F過程所使用的 TISAB典型組成： 1mol/L的 NaCl， 使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強度； 的 NaAc, 使溶液 pH在 5左右； , 掩蔽Fe3+、 Al3+等干擾離子 。 06:27:27 標準加入法 (指示電極做負極） 設某一試液體積為 V0， 其待測離子的濃度為 cx， 測定的工作電池電動勢為 E1， 則： 式中： cx 是待測離子的總濃度 ， z是待測離子的電荷數(shù) 。 往試液中準確加入一小體積 Vs(大約為 V0的 1/100)的用待測離子的純物質(zhì)配制的標準溶液 , 濃度為 Cs(約為 cx的 100倍 )。由于 V0Vs， 可認為溶液體積基本不變 。 濃度增量為： ⊿ c = cs Vs / V0 xczF RTKE ??06:27:27 再次測定工作電池的電動勢為 E2： 用 E2E1則： )lg ( cczF RTKE x ????)1lg (3 xcczFRTEEE ??????1/)110()1l g (。???????????sExxccccSEzFRTS則：令：06:27:27 ? 測量溫度 溫度對測量的影響主要表現(xiàn)在對電極的標準電極電位、直線的斜率和離子活度的影響上，有的儀器可同時對前兩項進行校正，但多數(shù)僅對斜率進行校正。溫度的波動可以使離子活度變化而影響電位測定的準確性。在測量過程中應盡量保持溫度恒定。 ? 線性范圍和電位平衡時間 一般線性范圍在 101～ 106mol / L， 平衡時間越短越好。測量時可通過攪拌使待測離子快速擴散到電極敏感膜， 以縮短平衡時間。測量不同濃度試液時，應由低到高測量。 06:27:27 ? 溶液特性 在這里溶液特性主要是指溶液離子強度、 pH及共存組分等。溶液的總離子強度保持恒定。溶液的 pH應滿足電極的要求。避免對電極敏感膜造成腐蝕。干擾離子的影響表現(xiàn)在兩個方面：一是能使電極產(chǎn)生一定響應，二是干擾離子與待測離子發(fā)生絡合或沉淀反應。 ? 電位測量誤差 當電位讀數(shù)誤差為 1mV時，對于一價離子，由此引起結(jié)果的相對誤差為 %,對于二價離子 ,則相對誤差為 %。故電位分析多用于測定低價離子。 EnERTnFcc ????? 3906:27:27 三、應用實例 例題： 將氟離子選擇電極和飽和甘汞電極插入 ,用直接電位法測定水樣中的 Ca2+。 25℃ 時 ， 測得氟離子 電極電位 為－(對 SCE),加入 ,攪拌平衡后 ,測得氟離子 電極電位 為－ (對 SCE)。 試計算原水樣中氟離子濃度 ？ 解：由標準加入法計算公式 S= Δc=(Vs cs)/Vo= 試樣中氟離子濃度為 10－ 4mol/L。 lm olccVsx/)110()110()(44?????????????????????????06:27:27 例題：在 +溶液中 ,插入 Pt電極 (+)和SCE(),在 25℃ 時測得電池電動勢為 ,問有多少 Fe3+被還原成 Fe2+? 解 : SCE‖a(Fe3+), a(Fe2+)｜ Pt = + lg(［ Fe3+]/[Fe2+］ )－ lg(［ Fe3+]/[Fe2+］ ) = (+－ ) / = － 設有 X % 的 Fe3+ 還原為 Fe2+， 則： lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg（ 1－ X） /X=－ (1X)/X=。 X=%。 即有約 %的 Fe3+被還原為 Fe2+ 甘汞鉑電極 ?? ??E06:27:27 例題：測定下列電池電動勢為 ， 計算 Ag2CrO4的 Ksp？ 已知 解： )( )l/m o (C r OC r OAg ) A g( 22442 ?? ?? 飽和甘汞電極，0 . 2 4 1 2 V,???? 甘汞?? VAgAg︱ ︱ ︱ 1222542sp5Ag/AgAg/AgAg/AgAg/AgAg/AgAg/Ag2442)(]C r O[]Ag[Kl/m o ]Ag[]Ag[lg]Ag[0 5 9 l 5 1 5 8 l/m o ]C r O[][][??????????????????????????????????????????????????????? ， ，甘汞C r OAgKsp06:27:27 例題：在 25℃ 時測得下列電池電動勢為 ,計算丙酸（ HPrO） 的解離常數(shù) ? Pt∣H 2(100kPa)∣HPrO( ),NaPrO()‖ SCE 解： 52////2][]l g [][lg222222???????????????????????????????aaaaaHHHHHHHHHKKKKccKHHppHVE丙酸鈉丙酸鈉的緩沖溶液上述電池是丙酸及丙酸??????
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