電化學(xué)研究方法ppt課件-資料下載頁
2025-05-01 18:08本頁面
【正文】 或吸脫附過程）每一電流峰對應(yīng)一個反應(yīng)。 ? 在 CV法中，若在正向掃描時電極反應(yīng)的產(chǎn)物足夠穩(wěn)定，并能在電極表面發(fā)生電極反應(yīng)，則在逆向掃描電位范圍內(nèi)將出現(xiàn)與正向電流峰相對應(yīng)的逆向電流峰。 ? 若無相應(yīng)的逆向電流峰，則說明正向電極反應(yīng)是完全不可逆的，且產(chǎn)物是完全不穩(wěn)定的。 ? 根據(jù)每一峰值電流相對的峰電位值，從標準電極電位表， pH電位圖和已掌握的相關(guān)知識可以推測出在所研究電位范圍內(nèi)可能會發(fā)生那些電極反應(yīng)。 ? 伏安曲線圖可視為電化學(xué)電位譜圖，對開展研究工作掌握研究體系性質(zhì)是十分重要的。 △ 循環(huán)伏安法 —— 最常用的方法 ? 從循環(huán)伏安曲線中應(yīng)讀取哪些有關(guān)實驗數(shù)據(jù)呢？ 主要有：①正向峰值電流 ipc ② 正向峰值電位 Epc ③ 正向半峰電位 Ep1/2 ④ 逆向峰值電流 ipa ⑤ 逆向峰值電位 Epa 一般逆回數(shù)據(jù)與逆回電位（開關(guān)電位） Eλ有關(guān)，一般取 Eλ為越過峰值電位后的 120mV值，逆向電流值用正向電流延伸線計算，多峰時，用前峰電流的延伸線做基線計算后峰電流值。 應(yīng)用多循環(huán)伏安法研究電極過程動力學(xué) ? 主要實驗依據(jù)是以下變量隨電位掃描速度 v變化的規(guī)律： ? ①正向峰電流函數(shù) 的關(guān)系 ? ②掃描速度變化十倍引起正向峰電位變化值即△ Epc/lgv與 v的關(guān)系 ? ③峰電流比 的關(guān)系 ? ④峰值電位差 的關(guān)系 ?? 與2/1/pci?與pcpa ii /?與即 EpE p cE p a ?? ? 在 CV曲線中，正向伏安曲線不受逆向伏安曲線影響，因此單掃伏安法的規(guī)律與CV法中正向掃描伏安曲線規(guī)律完全相同。 ? 對于反應(yīng)物和產(chǎn)物均可溶的簡單電極反應(yīng)： O + ne ? R 可逆和不可逆時，正向峰值電流函數(shù) 都與 v無關(guān)，即 正比于 ， 比例系數(shù)略有不同， 可逆時， 仍隨 v增加而增加， 但與 不是嚴格的比例關(guān)系， 2/1/?pci pci 2/1?pci2/1?? 低速時接近可逆，高速時接近不可逆。 ? v增加 10倍： ①可逆電極 △ Ep/2/△ lgv = 0 (25℃ ) 與 v 無關(guān) ②完全不可逆： （ 25℃ ） 掃描速度增加，正向陰極還原峰電位往負移， 反向氧化峰電位 Epa往正移 ③準可逆：峰電位類似情況，不過移動量小，決定于 動 力學(xué)參數(shù)。 mVnEpE pcE pa 58????nmVEp ?? /30lg/2/ ???CV的應(yīng)用 1. 研究電極反應(yīng)機理： ? 正向峰值電流函數(shù) 關(guān)系 ? Er: 可逆電極反應(yīng)， ?? 與2/1/pci 科學(xué)問題的提出 研究動態(tài) 項目的科學(xué)意義 參考文獻
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