【正文】 22103，ε22=；ε11c（Ti）+ε21c（V）= 且ε12c（Ti）+ε22c（V）= ，將數(shù)據(jù)代入后解得： c（Ti）=103mol/L，c（V）=103 mol/L：A=lgT==， c=A/bε=（1032）=105 mol/L 因此，105Mg。%，故1000/ （105M）=100/，M=：設(shè)絡(luò)合物的解離度為α，則α=AmAXA/ AmAX= K穩(wěn)=c（1α）/[cα（2cα）2]=（1α）/4c2α3=（）/[4（ 105）2]=1011 lgK穩(wěn)=第11章 分析化學(xué)中常用的分離與富集方法1. 解：（1）由于剩余的Fe3+%，所以[Fe3+]==2106mol/L Ksp=81038=[Fe3+][OH]3, [OH]=, PH= (2) 若為Fe2+時，則Ksp=81016=[ Fe2+][OH]2=2106[OH]2, [OH]= PH= 若有FeOH+時，αFe(OH)=cFe/[ Fe2+]=1+β[OH]=1+104[OH] 代入得：Ksp=81016=[ Fe2+][OH]2= cFe[OH]2/αFe(OH) 解得 [OH]=105 ，PH=3. 解：由公式mn=mo[VW/(DVO+VW)]n計算得： 萃取一次后，m1=10[1/(99+1)]= 萃取二次后，m2= 轉(zhuǎn)入有機相的質(zhì)量為：= 因為D=99，所以反萃取率為1%，故水洗時Fe3+的損失為：1%=5. 解：由E=D/D+1100%=95%得：D=19 C(Pb)=m/MPbV=106/=106mol/L7. 解：由E=D/D+1100%= 解得：D=9. 解：　　　　11. 解：[Ca2+]=103/100103=102mg/L13. 解：交換容量=103103/=15. 解：設(shè)NaCl所占的百分率為x，則KBr占1x 由題意得 ()+[(1x)/]=103 解得NaCl所占的百分率為x=% , KBr所占的百分率為1x=%　71　測定C的相對原子質(zhì)量時，得到下列數(shù)據(jù)：，，，，，計算平均值，單次測量值的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差。（提示：數(shù)據(jù)位數(shù)較多時，宜先同時減去某一數(shù)值，再乘以若干倍數(shù)，化簡后進行處理，最后換算復(fù)原） 　　【提示】根據(jù)公式進行計算。 　　72　%，%，%，%，計算分析結(jié)果的平均值、單次測量值的平均偏差、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。 　　【提示】根據(jù)公式進行計算。 　　73　根據(jù)正態(tài)分布概率積分表，計算單次測量值的偏差絕對值分別大于1σ，2σ及3σ的概率。 　　【提示】根據(jù)公式進行計算。 　　74　，σ=。 　　【提示】根據(jù)例題3進行計算。 　　75　今對某試樣中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進行150次分析，已知分析結(jié)果符合正態(tài)分布N[%，(%)2]，%的最可能出現(xiàn)的次數(shù)。 　　【提示】同上題。 　　76　設(shè)分析某鐵礦中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時，所得結(jié)果符合正態(tài)分布，%，%的最可能出現(xiàn)的次數(shù)。 　　【提示】計算出u1和u2，查表72，計算出其出現(xiàn)的概率，由測定的次數(shù)乘以概率，即為所求的結(jié)果。 　　77　分析血清中的鉀的質(zhì)量濃度，，，0,。計算置信度為95%時，平均值的置信區(qū)間。 　　【提示】根據(jù)例5進行計算。 　　78　%，%，%。計算平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差及置信度為95%時的置信區(qū)間。 　　【提示】同上題。 　　79　水中Cl含量經(jīng)6次測定，s=。計算置信度為90%時平均值的置信區(qū)間。 　　【提示】同上題。 　　710　要使在置信度為95%時平均值的置信區(qū)間不超過177。s，問至少應(yīng)平行測定幾次？ 　　【提示】 　　　　 　　711　下列兩組實驗數(shù)據(jù)的精密度有無顯著性差異（置信度90%）？ 　　　　　A：，，， 　　　　　B：，，， 　　【提示】用F檢驗法。計算兩組數(shù)據(jù)的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差。 　　712　%，某分析人員分析4次，%，標(biāo)準(zhǔn)偏差=%，問在置信度為95%時，分析結(jié)果是否存在系統(tǒng)誤差？ 　　【提示】用t檢驗法。 　　713　用兩種基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定HCl溶液的濃度，得到下列結(jié)果： 　　　　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　?。?　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　 　　問這兩批數(shù)據(jù)之間是否存在顯著性差異（置信度90%）？ 　　【提示】用F檢驗法或t檢驗法。 　　714　用兩種不同分析方法礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進行分析，得到兩組數(shù)據(jù)如下： 　　　　　　　　　　　　　　s　　　 n 　　　　　　方法1　%　%　　11 　　　　　　方法2　%　%　　11 　　a. 置信度為90%時，兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差是否存在顯著性差異？ 　　b. 在置信度分別為90%，95%及99%時，兩組分析結(jié)果的平均值是否存在顯著性差異？ 　　【提示】a. 比較兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差是否存在顯著性差異應(yīng)使用用F檢驗法。由于是兩種方法之間精密度的比較，屬于雙邊檢驗的問題。 　　b. 兩組分析結(jié)果的平均值是否存在顯著性差異應(yīng)使用t檢驗法。 　　715　實驗室有兩瓶NaCl試劑，標(biāo)簽上未標(biāo)明出廠批號，為了判斷這兩瓶試劑含Cl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是否有顯著性差異，某人用莫爾法對它們進行測定，ωCl結(jié)果如下： 　　　　　　A瓶　%　%　%　 　　　　　　A瓶　%　%　%　 　　問置信度為90%時，兩瓶試劑含Cl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是否有顯著性差異？ 　　【提示】(1)用F檢驗法檢驗精密度間有無顯著性差異，為雙邊檢驗法。 　　(2)用t檢驗法檢驗質(zhì)量分?jǐn)?shù)有無顯著性差異。 　　716　為提高光度法測定微量Pd的靈敏度，改用一種新的顯色劑。設(shè)同一溶液，用原顯色劑及新顯色劑各測定4次，, ,。判斷新顯色劑劑測定Pd的靈敏度是否有顯著提高？ 　　【提示】要判斷新顯色劑Pb的靈敏度有無顯著提高，就是要判斷用其測得的吸光度是否顯著高于原顯色劑，應(yīng)使用t檢驗，在此之前應(yīng)先用F檢驗判斷它的精密度間有無顯著差異。 　　717　某學(xué)生標(biāo)定HCl溶液的濃度時，得到下列數(shù)據(jù)：,，根據(jù)4法，問第4次數(shù)據(jù)是否應(yīng)該保留？若再測定一次，再問上面第四次數(shù)據(jù)應(yīng)不應(yīng)保留？ 　　【提示】根據(jù)4法的步驟進行。注意其平均值和平均偏差是不包括異常值的。 　　718　用格魯布斯法判斷，17題中第1次分析所得4個數(shù)據(jù)中是否有異常值應(yīng)舍去？計算平均結(jié)果及平均值的置信區(qū)間（置信度95%）。 　　【提示】根據(jù)格魯布斯法的步驟進行。注意其平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差是使用全部數(shù)據(jù)計算的。 　　719　某學(xué)生測定礦石中鈾的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時，得到下列結(jié)果：%,%.,%。試問再測定一次所得分析結(jié)果不應(yīng)舍去的界限是多少（用4法估計）？ 　　【提示】計算測定結(jié)果的平均值、平均偏差和4的數(shù)值，再由177。4確定再測定一次所得分析結(jié)果不應(yīng)舍去的界限。 　　720　下面是一組誤差測定數(shù)據(jù)，從小到大排列為：,,,。試用格魯布斯法判斷，置信度為95%時，？（提示：每次判斷1個數(shù)據(jù)，先判斷誤差較大者。） 　　【提示】根據(jù)格魯布斯法的步驟進行。 　　721　用某法分析煙道氣中SO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，得到下列結(jié)果：%，%，%，%，%，%，%，%，%，%。 　　a. 用4法判斷有無異常值需舍棄？ 　?。浚ㄖ眯哦葹?9%） 　　【提示】根據(jù)4法和Q檢驗法的步驟進行。 　　722　某學(xué)生分析一礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時，得到下列結(jié)果：。試用Q檢驗法確定作為第4次測定時，不被舍棄的最高及最低值分別為多少？ 　　【提示】查表76的Q值表，；再分別計算xsubxsubn數(shù)值。 　　723　用電位法直接測定某一價陰離子的濃度，其定量關(guān)系式為：E = Eθ′ (V)。若電位測量有+，求分析結(jié)果的相對誤差。 　　【提示】本題是系統(tǒng)誤差的傳遞,首行換底，將常用對數(shù)換為自然對數(shù)。 　　724　設(shè)痕量分析中分析結(jié)果按下式計算：x= 　　A為測量值，C為空白值。已知sA=sC=，求sx。 　　【提示】本題是隨機誤差的傳遞,涉及隨機誤差加減法的傳遞，根據(jù)公式(729a)進行計算。 　　725　設(shè)痕量組分按下式計算分析結(jié)果：x=(AC)/m，A為測量值，C為空白值，m為試樣質(zhì)量。已知sA=sC=，sm=，A=，m=，求sx。 　　【提示】本題是隨機誤差的傳遞,分子涉及隨機誤差加減法的傳遞，x值計算涉及隨機誤差中乘除法的傳遞。根據(jù)公式(730)進行計算。 　　726　微量天平可稱準(zhǔn)至177。，%，至少應(yīng)稱取試樣多少？ 　　【提示】稱量試樣時，無論是差減法稱量或是直接稱量，都需要讀取2次平衡點，令稱量的試樣為m，稱量的極值誤差為Δm，則Δm=|177。|+|177。|=。 　　727　返滴定法測定試樣中某組分含量時，按下式計算： 　　已知V1=（177。）mL，V2=（177。）mL，m=（177。）g，設(shè)濃度c及摩爾質(zhì)量MX的誤差可忽略不計，求分析結(jié)果的極值相對誤差。 　　【提示】 　　　　 　　728　某熒光物質(zhì)的含量（x）及其熒光相對強度（y）的關(guān)系如下： 　　　　　　含量 x/μg　　　　 　　　 　　　　　　熒光強度y　　　　　　　 　　a. 列出一元線性回歸方程 　　b. 求出相關(guān)系數(shù)并評價y與x間的相關(guān)關(guān)系。 　　【提示】按一元線性回歸的方法進行。 　　729　光度法測定Fe3+時，得出下列數(shù)據(jù)： 　　　　　　x(Fe含量，mg)　　 　　 　 　 　 未知 　　　　　　y(吸光度)　　　　　　　　　 　　a. 列出一元線性回歸方程； 　　b. 求出未知液中含F(xiàn)e量； 　　c. 求出相關(guān)系數(shù)。 　　【提示】按一元線性回歸的方法進行。