【正文】 軌 道 表 示 式 為 :(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2 (?*2py)2(?*2pz)1，形成 — 個(gè)叁電子 ? 鍵，所以 2O? 具有順磁性。 13．解：非極性分子： Ne、 Br CS CCl BF3； 極性分子： HF、 NO、 H2S、 CHCl NF3。 14．解：（ 1）色散力； （ 2）色散力、誘導(dǎo)力； （ 3）色散力、誘導(dǎo)力、取向力。 第 7章 固體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 習(xí)題參考答案 1．解：熔點(diǎn)高低、硬度大小的次序?yàn)椋?TiC ScN MgO NaF。 2．解：（ 1）熔點(diǎn)由低到高的次序： KBrKClNaClMgO。 （ 2）熔點(diǎn)由低到高的次序： N2NH3Si。 3．解： 離子 電子分布式 離子電子構(gòu)型 Fe3+ 1s22s22p63s23p63d5 9～ 17 Ag+ 1s22s22p63s23p63d104s24p64d10 18 Ca2+ 1s22s22p63s23p6 8 Li+ 1s2 2 S2? 1s22s22p63s23p6 8 Pb2+ [Xe]4f145d106s2 18+2 Pb4+ [Xe]4f145d10 18 Bi3+ [Xe]4f145d106s2 18+2 4．解： B為原子晶體， LiCl為離子晶體， BCl3為分子晶體。 5．解：（ 1） O H2S為分子晶體， KCl為離子晶體， Si為原子晶體， Pt 為金 屬晶體。 （ 2） AlN為共價(jià)鍵， Al為金屬鍵， HF(s)為氫鍵和分子間力， K2S為離子鍵。 6．解： 7 ．解 ： 23θmfA l( s) + F ( g ) A lF ( s)H????? 32 ?D(F－ F) ?U A 1 3+ 3e3F (g) 3 F (g)E ?????? ?msubH? + Al(g) Al3+(g) U＝ ?msubH? + ?D (F－ F)+31AE+ I ? ?mfH? 物質(zhì) 晶格結(jié)點(diǎn)上的 粒子 晶格結(jié)點(diǎn)上離子間的作用力 晶體類型 預(yù)測(cè)熔點(diǎn) （高或低） N2 N2分子 分子間力 分子晶體 很低 SiC Si原子、 C原子 共價(jià)鍵 原子晶體 很高 Cu Cu 原子、離子 金屬鍵 金屬晶體 高 冰 H2O分子 氫鍵、分子間力 氫鍵型分子晶體 低 BaCl2 Ba2+、 Cl? 離子鍵 離子晶體 較高 ＝ [+32 +3（ ?322） +?（ ?1510） ]kJ mol ?1 ＝ 6245 kJ mol ?1 8． 解 ： K(s) + 12 I2(s) KI(s) sub mH? (K) sub mH? (I2) 12 I2(g) ?U 12 θ(II)D I(g) +e? I?(g) 1AE + ?e? K(g) I1 K+(g) ?mfH? = ?msubH? (K)+ 12 ?msubH? (I2)+ 12 θ(II)D +1AE+ I1 ?U =[90+ 12 ?+12 ?+(?295)+?649] kJ mol ?1 =?328 kJ mol ?1 9．解：（ 1）極化力： Na+， ， Al3+， Si4+；變形性： Si4+， Al3+， Na+。 （ 2）極化力： I?， Sn2+， Ge2+；變形性： Ge2+， Sn2+， I?。 10．解：極化作用： SiCl4 AlCl3 MgCl2 NaCl。 11．解：（ 1）陰離子相同。陽(yáng)離子均為 18 電子構(gòu)型，極化力、變形性均較大，但 Zn2+、 Cd2+、Hg2+依次半徑增大，變形性增大，故 ZnS、 CdS、 HgS依次附加離子極化作用增加，鍵的共價(jià)程度增大，化合物的溶解度減小。 （ 2）陽(yáng)離子相同，但 F?、 Cl?、 I?依 次半徑增大，變形性增大。故 PbF PbCl PbI2極化作用依次增大，鍵的共價(jià)程度增大，化合物的溶解度減小。 （ 3）陰離子相同，但 Ca2+、 Fe2+、 Zn2+電子構(gòu)型分別為 9～ 1 18，變形性依次增大，鍵的共價(jià)程度增大，化合物的溶解度減小。 第 8章 配位化合物（習(xí)題參考答案） 1．解： 配離子 形成體 配體 配位原子 配位數(shù) [Cr(NH3)6]3+ Cr3+ NH3 N 6 [Co(H2O)6]2+ Co2+ H2O O 6 [Al(OH)4]― Al3+ OH― O 4 [Fe(OH)2(H2O)4]+ Fe2+ OH― 、 H2O O 6 [PtCl5(NH3)]― Pt4+ Cl― 、 NH3 Cl、 N 6 fmH? 2．解： 配合物 名 稱 配離子 電荷 形成體氧化數(shù) [Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合鉑（Ⅱ）酸四氨合銅（Ⅱ） +― 2 + +2 Cu[SiF6] 六氟合硅（Ⅳ）酸銅 ― 2 +4 K3[Cr(CN)6] 六氟合鉻（Ⅲ）酸鉀 ― 3 +3 [Zn(OH)(H2O)3]NO3 硝酸一羥基三水合鋅（Ⅱ） +1 +2 [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl 一氯化二氯三氨一水合鈷（Ⅲ） +1 +3 [PtCl2(en)] 二氯一乙二胺合鉑（Ⅱ） 0 +2 3．解： （ 1） KPtCl3(NH3)] （ 2） [Co(NH3)6](ClO4)2 （ 3） [Ni(NH3)6]Cl2 （ 4） NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] （ 5） [Cr(OH)9C2O4](H2O)(en)] （ 6） Na2[Fe(CN)5(CO)] 4．解：三種配合物的化學(xué)式分別為 物 質(zhì) Ⅰ Ⅱ Ⅲ 配合物化學(xué)式 [Pt(NH3)6]Cl4 [PtCl2(NH3)4]Cl2 [PtCl4(NH3)2] 5．解： [Cu(NH3)4]2+ [CoF6]3 [Ru(CN)6]4 [Co(NCS)4]2― 6． 解：已知： [MnBr4]2― μ＝ ， [Mn(CN)6]3― μ＝ 。 由： n n+2?＝ （ ） 式求得： 2346 [M n B r ] n = 5[M n (C N ) ] n = 2?? ?????中中 ，與 2+3+Mn n=5Mn n=4?????（ ）（ ） 相比較，可推測(cè)： [MnBr4]2― 價(jià)層電子分布為 7. 解：混合后尚未反應(yīng)前： c(Ag+) = mol L?1 c(NH3 H2O) = mol L?1 又因 ?fK ([Ag(NH3)2]+)較大 ， 可以認(rèn)為 Ag+基本上轉(zhuǎn)化為 [Ag(NH3)2]+， 達(dá)平衡時(shí)溶液中 c(Ag+)、c(NH3)、 c([Ag(NH3)2]+)由下列平衡計(jì)算 ： Ag+ + 2NH3 H2O [Ag(NH3)2]+ + 2H2O 起始濃度 ／ (mol L?1) ? 2 ? 平衡濃度 ／ (mol L?1) x + 2x ?x ?fK = ? ?? ? ? ?223 23 ) OH ( N H ) ( A g )])( N H [ A g ( cc c ?? = ?107 2)( xx x??= ?107 x = ?10? 8即 c(Ag+) = ?10? 8mol L?1 c([Ag(NH3)2]+) = ( ? x ) mol L?1 ≈ mol L?1 c(NH3 H2O) = ( + 2x ) mol L?1 ≈ mol L?1 8. 解 ： 混合后未反應(yīng)前 ： c(Cu2+) = mol L?1 c(NH3) = mol L?1 達(dá)平衡時(shí) ： Cu2+ + 4NH3 H2O [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O 平衡濃度 ／ (mol L?1) x ? 4? + 4x ?x ?fK = ? ?? ? ? ?432243 )(N H )(C u )])(N H([C u cc c ??= 4)( xx x??= ?1013 4)(=?1013, x =?10?17 c([Cu(NH3)4]2+) ≈ mol L?1， c(NH3 H2O) ≈ mol L?1 若在此溶液中加入 mol NaOH(s)， 即 ： c(OH? ) = mol L?1 J = ?10?17 ? ()2 = ?10?18 ＞ ?spK (Cu (OH)2) 故有 Cu (OH)2沉淀生成。 ： 設(shè) L mol L?1NH3 H2O溶解 x mol AgI， 則 c([Ag(NH3)2]+) = x mol L?1（ 實(shí)際上應(yīng)略小于 x mol L?1） c(I? ) = x mol L?1 AgI(s) + 2NH3 H2O [Ag(NH3)2]+ + I? + 2H2O 平衡濃度 ／ (mol L?1) ? 2x x x ?K = ? ?? ?? ? ? ?? ?)A( )A( O)H ( N H )I()])( N H [ A g ( 22323??? ?gc gcc cc = )])(NH [Ag ( 23f ??K ?spK (AgI) = ?10?10 22)( xx? = ?10?10 x = ?10?4 同上方法 ： AgI(s) + 2CN? [Ag(CN)2] ? + I? 平衡濃度 ／ (mol L?1) ? 2y y y ?K = )](CN) [Ag ( 2f ??K ?spK (AgI) = (?1021) ? (?10?17) = ?105 y = 可見(jiàn) KCN可溶解較多的 AgI。 ： 設(shè) L mol L?1氨水可溶解 x mol AgBr， 并設(shè)溶解達(dá)平衡時(shí) c([Ag(NH3)2]+) = x mol L?1（ 嚴(yán)格講應(yīng)略小于 x mol L?1） c(Br? ) = x mol L?1 AgBr(s) + 2NH3 H2O [Ag(NH3)2]+ + Br? + 2H2O 平衡濃度／ (mol L?1) ? 2x x x ?K = )])(NH [Ag ( 23f ??K ?spK (AgBr) = ?10?6 22)( xx?= ?10?6 x = ?10?3 故 L mol L?1 NH3 H2O可溶解 ?10?4 mol AgBr。 則 100mL mol L?1 NH3 H2O只能溶解 AgBr的克數(shù)為 ?