【正文】 Ala第二十一章 萜類和甾族化合物1． 找出下列化合物的手性碳原子，并計(jì)算一下在理論上有多少對(duì)映異構(gòu)體？（1）α蒎烯 （2）2α氯菠（3）苧 （4）薄荷醇（5）松香酸 （6）可的松（7）膽酸答案：解： 2． 找出下列化合物的碳干怎樣分割成異戊二烯單位：（1） 香茅醛（2） 樟腦（3） 蕃茄色素（4） 甘草次酸（5） α山道年答案：解： 3．指出用哪些簡(jiǎn)單的化學(xué)方法能區(qū)分下列各組化合物？（1） 角鯊烯、金合歡醇、檸檬醛和樟腦；（2） 膽甾醇、膽酸、雌二醇、睪丸甾酮和孕甾酮　答案：解： ①首先水解，各加鉬酸銨，黃色沉淀為金合歡醇，其余三者加Tollen試劑，析出Ag的為檸檬醛，其余二者加溴水，褪色者為角鯊烯，最后為樟腦。 4．萜類β環(huán)檸檬醛具有分子式C10H16O，在235nm處（ε=12500）有一吸收峰。還原則得C10H20，與拖倫試劑反應(yīng)生成酸（C10H16O2）；把這一羧酸脫氫得間二甲苯、甲烷和二氧化碳。把C10H20脫氫得1，2，3三甲苯。指出它的結(jié)構(gòu)式。提示：參考松香酸的脫氫反應(yīng)。答案：略 　5．β蛇床烯的分子式為C15H24，脫氫得1甲基7異丙基萘。臭氧化得兩分子甲醛和C13H20O2。C13H20O2與碘和氫氧化鈉液反應(yīng)時(shí)生成碘仿和羧酸C12H18O。指出β蛇床烯的結(jié)構(gòu)式。答案：解： 故此化合物含氫化萘的骨架，臭氧化得兩分子甲醛，必須具有兩，所以此化合物的可能結(jié)構(gòu)式為： 　　6．在薄荷油中除薄荷腦外，還含有它的氧化產(chǎn)物薄荷酮C10H18O。薄荷酮的結(jié)構(gòu)最初是用下列合成方法來(lái)確定的：β甲基庚二酸二乙酯加乙醇鈉，然后加H2O得到B，分子式為C10H16O3。B加乙醇鈉，然后加異丙基碘得C，分子式為C13H22O3。C加OH，加熱；然后加H+，再加熱得薄荷酮。（1） 寫出上列合成法的反應(yīng)式；（2） 根據(jù)異戊二烯規(guī)則，哪一個(gè)結(jié)構(gòu)式更與薄荷油中的薄荷酮符合？　答案：解： 　7．溴對(duì)膽甾醇的反式加成能所生成的兩種非對(duì)映體產(chǎn)物是什么？事實(shí)上其中一種占很大優(yōu)勢(shì)（85%）。試說(shuō)明之。答案：解： 　　8．試用常見、易得化學(xué)試劑合成下列化合物：（1）異戊二烯 （2）薄荷醇（3）苧答案：解： 第二十二章 合成高分子化合物？答案： 高分子化合物與你分子化合物的最根本的區(qū)別在于兩者的相對(duì)而言分子質(zhì)量的大小不同，通常低分子化合物的相對(duì)分子質(zhì)量在1000以下，而高分子的相對(duì)分子質(zhì)量在5000以上，高分子化合物具有相對(duì)密度小，強(qiáng)度大，高彈性和可塑性特殊性質(zhì)。2 .解釋下列概念：?jiǎn)误w，鏈節(jié)，鏈鍛，聚合度，相對(duì)分子質(zhì)量的分散性，分子鏈的柔順性，分子鏈的兩種運(yùn)動(dòng)單元，加聚反應(yīng)，鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)，逐步聚合反應(yīng)。答案：?jiǎn)误w：能聚合成高分子化合物的低分子化合物稱為單體（monomer）。鏈節(jié)：組成高分子鏈的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元稱為鏈節(jié)(chain unit)。鏈段：所謂鏈段是指鏈節(jié)數(shù)，這些鏈段中的鏈節(jié)在鏈中局部運(yùn)動(dòng)時(shí)作為整體參加，鏈段的大小是指包含的鏈節(jié)多少，是統(tǒng)計(jì)的結(jié)果。聚合度：聚合度是指高分子鏈中所包含的鏈節(jié)數(shù)，它是衡量高分子化合物的相對(duì)分子質(zhì)量大小的一個(gè)指標(biāo)。相對(duì)分子質(zhì)量的分散性：是指高分子化合物中相對(duì)分子質(zhì)量大小不等的現(xiàn)象，即高分子化合物的相對(duì)而言分子質(zhì)量肖有不均一性。分子的柔順性：線形高分子鏈在通常情況下處于卷曲狀態(tài)，但可以通過(guò)σ單鍵自由旋轉(zhuǎn)，鏈段的運(yùn)動(dòng)比整個(gè)分子鏈的運(yùn)動(dòng)容易發(fā)生得多。這種易運(yùn)動(dòng)性即為分子鏈的柔順性。分子鏈的兩種運(yùn)動(dòng)單元：鏈段和整個(gè)分子鏈。加聚反應(yīng)：低分子單體通過(guò)加成反應(yīng)合成高分子的反應(yīng)?？s聚反應(yīng)：低分子單體通過(guò)縮合反應(yīng)合成高分子的反應(yīng)。鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)：是指由一種或兩種以上單體聚合成高聚物的反應(yīng)。逐步聚合反應(yīng)：是指單體通過(guò)官能團(tuán)反應(yīng)生成低聚物，然后由低聚物轉(zhuǎn)化為高聚物的反應(yīng)。最典型的例子為縮聚反應(yīng)。，低分子物質(zhì)有這種性能嗎？為什么？答案： 橡膠在室溫下處于高彈態(tài)，高彈態(tài)是由于鏈段運(yùn)動(dòng)而整個(gè)分子鏈不能運(yùn)動(dòng)所表現(xiàn)出來(lái)的物理狀態(tài)。鏈段運(yùn)動(dòng)會(huì)使分子發(fā)生形變，在外力作用下，分子鏈可以被拉長(zhǎng)，從卷曲狀態(tài)變成不安定的伸展?fàn)顟B(tài)，外力消除后，立即又恢復(fù)到安定的卷曲狀態(tài)，表現(xiàn)出高彈形就的性能。，橡膠和纖維三大材料？線型結(jié)構(gòu)的纖維和兼是否有本質(zhì)的區(qū)別？答案： 塑料在室溫下處于線形聚集狀態(tài)，分子鏈主要以有序排列為主，即結(jié)晶主通常較高。橡膠在室溫下處于卷曲聚集狀態(tài)，分子鏈主要以列定形排列為主，即分子鏈內(nèi)結(jié)晶區(qū)比例很少。纖維在通常情況下其線形分子鏈同時(shí)以有序排列和無(wú)定形排列存在，纖維拉抻后可以使分子鏈的有序排列部分增加，分子鏈排列更規(guī)整，即結(jié)晶增多。 纖維和塑料的分子鏈都屬于線形結(jié)構(gòu)。纖維的分子鏈易通過(guò)鏈節(jié)間的氫鍵作用形成卷曲狀態(tài)，但經(jīng)拉伸后卷曲聚集狀態(tài)會(huì)向線形聚集狀態(tài)轉(zhuǎn)變，且不會(huì)像橡膠那樣在外力消失后又回復(fù)到卷曲狀態(tài)。因此，纖維和塑料在本質(zhì)上并無(wú)太大區(qū)別。，縮聚物的相對(duì)分子質(zhì)量的多分散性比加聚物的多分散性??？答案：這是因?yàn)榭s聚反應(yīng)一般為可逆的平衡反應(yīng)，且影響鏈終的因素又很多，因此縮聚物的相對(duì)分子質(zhì)量一般比加聚物的相對(duì)分子質(zhì)量小，通?？s聚物的相對(duì)分子質(zhì)量只有幾千至一萬(wàn)左右，很少有超過(guò)四五萬(wàn)的。 縮聚反應(yīng)一般易通過(guò)控制反應(yīng)溫度，單體的純度和摩爾比來(lái)控制縮聚物的相對(duì)而言分子質(zhì)量；而加聚反應(yīng)一般為鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，反應(yīng)不易控制。因此，通常而言，縮聚物的相對(duì)而言分子質(zhì)量的多分散性比加聚物的多分散性小。6. 型單體發(fā)生自由基聚全反應(yīng)時(shí)，除生成線形高分子外，還能得到怎樣結(jié)構(gòu)的高分子？為什么（用反應(yīng)表示）？配位聚合反應(yīng)有這種現(xiàn)象嗎？為什么？答案： 還能形成支鏈高分子和交聯(lián)高分子，這是由于反應(yīng)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生鏈轉(zhuǎn)移，具體過(guò)程如下： 在配位聚合反應(yīng)中，不會(huì)產(chǎn)生鏈轉(zhuǎn)移過(guò)程，因而聚合物只能形成線形結(jié)構(gòu)的高分子。？定向聚合物在提高三大合成材料性能上有何意義？答案： 用乙烯或α烯烴為單體，經(jīng)配位聚合反應(yīng)，可以合成有規(guī)結(jié)構(gòu)的定向聚合物。例如，丙烯在齊格勒納塔催化劑作用下，形成 全同立構(gòu)（或等規(guī)）聚合物。定向聚合物可以提高聚合物的相對(duì)而言密度，熔點(diǎn)，強(qiáng)度等物理機(jī)械性能。立構(gòu)規(guī)整聚合物在強(qiáng)度或高彈性等到性能上優(yōu)于無(wú)規(guī)聚合物，有更高的使用價(jià)值。，石灰石，食鹽為基本原料合成下列高分子，反應(yīng)式表示：(1)聚氯乙烯 (2)聚丙烯腈(“合成羊毛”)答案：（1）先利用石灰石與煤在高溫下反應(yīng)制備電石：（2）水解電石制備乙炔： （3）利用乙炔反應(yīng)制備氯乙烯和丙烯腈：（4）利用聚合反應(yīng)合成聚氯乙烯和聚丙烯腈：9. 用石油裂化氣為基本原料合成下列高分子，用反應(yīng)式表示；(1)聚乙烯 (2)聚甲基丙烯酸甲酯聚 (3)丁二烯（橡膠）答案： 石油裂化氣的主要原料有乙烯，丙烯，丁烯和異丁烯，丁二烯等。 聚乙烯的合成：聚丁二烯的合成：聚甲基丙烯酸甲酯的合成：（可代替蒸餾水作用分析用），用反應(yīng)表示。寫出用離子交換樹脂軟化硬水的反應(yīng)式.答案： 鹽分中存在鈉離子和氯離子，要制備無(wú)離子水，需同時(shí)用陽(yáng)離子交換樹脂和陰離子交換樹脂。具體過(guò)程如下： 硬水中存在較多的金屬離子，主要為Ca2+和Mg2+?？梢杂藐?yáng)離子交換樹脂軟化：