有機(jī)化學(xué)第五版第十章醇、酚、醚-資料下載頁
2025-01-15 23:20本頁面
【正文】 3C H 3 C HO 1 , 2 環(huán) 氧 丙 烷C H 2C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 3O C H 3 3 甲 氧 基 已 烷3. Nomenclature 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 例如： 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 1. State： 除甲醚和甲乙醚外，一般都為易燃性液體； 2. Boiling Point： 比分子量相當(dāng)?shù)拇家偷枚?(分子間不能形成氫鍵 )。 沸點(diǎn) 甲 醚 23℃ 乙 醇 ℃ 3. Solubility: 與同分子量的 ROH相當(dāng)。 醚本身是一類優(yōu)良的有機(jī)溶劑。 Spectrum of Ethers UV：飽和醚在 UV區(qū)內(nèi)無吸收。 二 .Physical Properties and Spectrum of Ethers 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 脂族和環(huán)的 COC υ as 11501070cm1 芳族和乙烯基的 =COC υ as 12751200cm1 （ 1250cm1 ） υ s 10751020cm1 IR： （ C— O— C） 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 醚是一類相當(dāng)不活潑的化合物 （ 環(huán)醚除外 ） 。 醚鏈對于堿 、氧化劑 、 還原劑都十分穩(wěn)定 。 醚在常溫下和金屬鈉不起反應(yīng) ，可以用金屬鈉來干燥 。 醚的穩(wěn)定性稍次于烷烴 ， 酸性不很強(qiáng)的試劑進(jìn)行反應(yīng)時 ， 可用醚作溶劑 。 1. 鹽的生成： 所有的醚都能溶于強(qiáng)酸中 ， 由于醚鏈上的 O原子具有未共用的電子對 ， 能接受強(qiáng)酸中的 H+而生成 鹽 。 R O R + H C l R O RH C l +R O R + R O RH +H 2 S O 4 H S O 4 鹽是一種弱堿強(qiáng)酸鹽 ， 僅在濃酸中才穩(wěn)定 ， 在水中分解 ， 醚即重新分出 。 R O R + OB F 3 RR B F 3醚還可以和 Lewis酸生成烊鹽 。 （ 缺電子化合物生成絡(luò)合物 。 ） R O R + OA l C l 3 RR A l C l 3三、 Chemical Properties of Ethers 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 在較高溫度下，強(qiáng)酸能使醚鏈斷裂，使醚鏈斷裂最有效的試劑是 濃的氫碘酸（ HI）。 芳香混醚與濃 HI作用時，總是斷裂烷氧鍵，生成酚和碘代烷 2．醚鏈的斷裂 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 +O C H 2 C H 3H 3 C H 2 C H I O C H 2 C H 3H 3 C H 2 C H+O C H 2 C H 3H 3 C H 2 C H I C H 3 C H 2 I + C H 3 C H 2 O H+O C H 3( H 3 C ) 3 C H I H I + +O C H 3( H 3 C ) 3 CS N 1( C H 3 ) 3 C + + C H 3 O HI( C H 3 ) 3 C I C H 3 I2．醚鏈的斷裂 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 醚長期與空氣接觸下，會慢慢生成不易揮發(fā)的過氧化物。 過氧化物 不穩(wěn)定 ，加熱時易分解而發(fā)生爆炸，因此，醚類應(yīng)盡量避免暴露在空氣中，一般應(yīng)放在棕色玻璃瓶中，避光保存。 蒸餾放置 過久 的乙醚時，要先檢驗(yàn)是否有過氧化物存在，且不要蒸干。 檢驗(yàn) 方法：碘化鉀 /淀粉試紙或硫酸亞鐵和硫氰化鉀混合液與醚振搖，有過氧化物則顯紅色。 除去過氧化物 的方法： （ 1）加入還原劑 5%的 FeSO4于醚中振搖后蒸餾。 （ 2）貯藏時在醚中加入微量對苯二酚。 3. 過氧化物的生成 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 1．醇脫水 此法只適用于制簡單醚，且限于伯醇，仲醇產(chǎn)量低，叔醇在酸性條 件下主要生成烯烴。 2．威廉姆遜合成法 （ ） 威廉姆遜合成法是制備混合醚的一種好方法。是由鹵代烴與醇鈉或 酚鈉作用而得。 威廉姆遜合成法中只能選用伯鹵代烷與醇鈉為原料。因?yàn)榇尖c即是 親核試劑，又是強(qiáng)堿，仲、叔鹵代烷（特別是叔鹵代烷）在強(qiáng)堿條件 下主要發(fā)生消除反應(yīng)而生成烯烴 四、 Preparation of Ethers 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 注意： 不能用叔鹵烷做原料制醚，因叔鹵烷在堿性條件下易消除： 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 四、 Preparation of Ethers 3. 烯烴的烷氧汞化 去汞法 相當(dāng)于醇與烯烴的馬氏加成，與烯烴的羥汞化 脫汞反應(yīng)相似 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 1. 環(huán)氧化合物 三元環(huán)，存在環(huán)張力，易于親核試劑發(fā)生親核取代反應(yīng)，在酸性、堿性和中性條件下都可以開環(huán)。 五、環(huán)醚 （ 1）酸催化開環(huán)。 氧原子質(zhì)子化形成 鹽，然后親核試劑（如水或醇）從反面進(jìn)攻，水解得反式產(chǎn)物 結(jié)構(gòu)不對稱的環(huán)氧化合物在酸性溶液中，親核試劑進(jìn)攻能生成穩(wěn)定碳正離子的碳原子。 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 1. 環(huán)氧化合物 （ 2）堿催化開環(huán) 空間位阻 C1 C2， Nu：更容易從背面進(jìn)攻 C1。 結(jié)構(gòu)不對稱的環(huán)氧化物在堿性溶液中開環(huán)，親核試劑進(jìn)攻位阻較小即取代基較少的碳原子。 氨（胺）也可以使環(huán)氧化物開環(huán)。 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 1. 環(huán)氧化合物 （ 3）環(huán)氧化物與格氏試劑和有機(jī)鋰試劑反應(yīng) 親核試劑優(yōu)先進(jìn)攻位阻較小的環(huán)氧碳原子，有機(jī)鋰試劑的選擇性更強(qiáng)。 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 開環(huán)反應(yīng)實(shí)例： 例 1： 例 2： PEG200,400,1000?? （平均分子量） 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 例 3： 例 4： 聚乙二醇、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乳化劑－ OP等在精細(xì)化學(xué)品配方中均有重要的作用。 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 (4)環(huán)氧化物的制備 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 六、冠醚 ( Crown Ethers) OOOOOO1 8 冠 6 1 2 冠 4OOOOOOOOOOK +OOOOLi +所以冠醚可作為相轉(zhuǎn)移催化劑 。 冠醚是大環(huán)多元醚類化合物，它們的結(jié)構(gòu)特征是分子中含有多個 OCH2CH2單元。冠醚的重要化學(xué)特性之一是它可以對某些金屬離子進(jìn)行絡(luò)合。例如： 18crown6 12crown4 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 例如： OOOOOO親水層親油層冠醚主要用 Willimson法制備： 本節(jié)內(nèi)容學(xué)習(xí)完成 第十一章： 醛、酮、醌 本章習(xí)題 2 (1)~(4) 8 (3)(7)(8)(9)(10) 24， 25 自愿
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