【正文】 第十章 醇 酚 醚 Alcohols, Phenols amp。 Ethers 隋 巖 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 Contents 第一節(jié) 醇 1 第二節(jié) 消去反應(yīng) 2 第三節(jié) 酚 3 第四節(jié) 醚 4 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 一、 Classification , Nomenclature amp。 Structure 1. Structure 醇可以看成是烴分子中的氫原子被羥基（ OH）取代后生成的衍生物（ ROH）。 hydroxyl group OH O原子為 sp3雜化，兩對(duì)未共用電子對(duì)分別占據(jù)了兩個(gè) sp3雜化軌道。 兩對(duì)電子對(duì)之間有斥力，使得 ∠ COH小于 。 由于電負(fù)性的差異，醇分子具有較強(qiáng)的極性。 第一節(jié) 醇 (Alcohols) 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 1） 根據(jù)羥基所連碳原子種類分為：一級(jí)醇（伯醇）、 二級(jí) 醇 (仲醇）、三級(jí)醇（叔醇）。 2） 根據(jù)分子中烴基的類別分為：脂肪醇、脂環(huán)醇、和芳香醇 (芳環(huán)側(cè)鏈有羥基的化合物，羥基直接連在芳環(huán)上的不是醇而是酚）。 3） 根據(jù)分子中所含羥基的數(shù)目分為：一元醇、二元醇和多元醇。 兩個(gè)羥基連在同一碳上的化合物不穩(wěn)定，這種結(jié)構(gòu)會(huì)自發(fā)失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不穩(wěn)定的，容易互變成為比較穩(wěn)定的醛和酮。 2. Classification 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 1） 俗名 如乙醇俗稱酒精，丙三醇稱為甘油等。 2） 簡(jiǎn)單的一元醇用普通命名法命名，即根據(jù)和羥基相連的烴基的名稱來(lái)命名，“基”字一般可省去。 例如： 3． Nomenclature 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醇，采用系統(tǒng)命名法。 Step 1: 選擇含有羥基最多的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，稱為某醇； 當(dāng)有 C=C或 C≡C時(shí)，主鏈應(yīng)包含在 C=C或 C≡C內(nèi)。 Step 2: 給主鏈編號(hào) 遵循“最低系列原則” 優(yōu)先考慮 OH最 低系列 , 母體“某醇”之前應(yīng)標(biāo)明 OH的位次，如“ 2己醇”； Step 3: 在母體名稱之前列出取代基的位次、數(shù)目和名稱 按次序規(guī)則，較優(yōu)基團(tuán)后列出。 例如： C H C H 2CCH1 b u te n 3 y n e3） 系統(tǒng)命名法 多元醇的命名，要選擇含 OH盡可能多的碳鏈為主鏈，羥基的位次要標(biāo)明。例如： 二、 Physical Properties of Alcohols 1. State： C1~C4 有酒香味的液體 C5~C11 有不愉快氣味的液體 C12以上為無(wú)嗅無(wú)未的蠟狀固體 2. Boiling Point： 1） 醇分子間能形成氫鍵，醇的沸點(diǎn)比分子量相近的烷烴高得多，比同碳數(shù)的烷烴的沸點(diǎn)高 100~120℃ 。 分子量 沸點(diǎn) 乙 烷 30 ℃ 甲 醇 32 ℃ 乙 醇 46 ℃ 2) 分子中羥基越多，沸點(diǎn)越高。 分子量 沸點(diǎn) 丙 醇 60 ℃ 乙二醇 62 198 ℃ 丙三醇 92 290℃ 3) 含支鏈的醇比直鏈醇的沸點(diǎn)低。 如正丁醇（ ）、異丁醇（ ）、叔丁醇（ ）。 M g C l 2 6 C H 3 O HC a C l 2 4 C 2 H 5 O HC a C l 2 4 C H 3 O H結(jié) 晶 醇 ：不 溶 于 有 機(jī) 溶 劑 ， 溶 于 水 ?？?用 于 除 去 有 機(jī) 物 中 的 少 量 醇3. Solubility： 甲、乙、丙醇與水以任意比混溶（與水形成氫鍵的原因）； C4以上則隨著碳鏈的增長(zhǎng)溶解度減小（烴基增大，其遮蔽作用增大，阻礙了醇羥基與水形成氫鍵）；分子中羥基越多，在水中的溶解度越大，沸點(diǎn)越高。如乙二醇（ bp=197℃ ）、丙三醇（ bp=290℃ ）可與水混溶。 4. Crystalline Alcohols (結(jié)晶醇 ) 低級(jí)醇能和一些無(wú)機(jī)鹽（ MgCl CaCl CuSO4等）作用形成結(jié)晶醇，亦稱醇化物。如： 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 (1) UV： 飽和醇在 UV區(qū)無(wú)吸收，乙醇常用作溶劑。 (2) IR： OH有兩個(gè)吸收峰 3640~3610cm1未締合的 OH的吸收帶，外形較銳。 3600~3200cm1締合 OH的吸收帶，外形較寬。 CO的吸收峰在 1000~1200cm1： 伯醇在 1060~1030cm1 仲醇在 1100cm1附近 叔醇在 1140cm1附近 (3) NMR： O—H的核磁共振信號(hào)由于受氫鍵、溫度、溶劑性質(zhì)等 影響，可出現(xiàn) δ值在 1~。 OH一般形成單峰，不與其它質(zhì)子偶合。 三 . Spectrum of Alcohols 乙醇液膜 乙醇 (CCl4) 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基官能團(tuán)所決定，同時(shí)也受到烴基的一定影響，從化學(xué)鍵來(lái)看，反應(yīng)的部位有 C—OH、O—H、和 C—H。 分子中的 C—O鍵和 O—H鍵都是極性鍵，因而醇分子中有兩個(gè)反應(yīng)中心。 又由于受 C—O鍵極性的影響，使得 α—H具有一定的活性，所以醇的反應(yīng)都發(fā)生在這三個(gè)部位上。 四、 Chemical Properties of Alcohols 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 Na與醇的反應(yīng)比與水的反應(yīng)緩慢的多，反應(yīng)所生成的熱量不足以使氫氣自然，故常利用醇與 Na的反應(yīng)銷毀殘余的金屬鈉，而不發(fā)生燃燒和爆炸。 1．與活潑金屬的反應(yīng) 劇烈??！ 緩和 醇的反應(yīng)活性： CH3OH 伯醇（乙醇） 仲醇 叔醇 pKa 19 醇鈉 (RONa)是有機(jī)合成中常用的堿性試劑。 金屬鎂、鋁也可與醇作用生成醇鎂、醇鋁。 較強(qiáng)堿 較弱堿 醇鈉遇水會(huì)迅速水解變成醇和氫氧化鈉 RO 的堿性比 OH強(qiáng)。 思考：可以通過(guò)乙醇與氫氧化鈉反應(yīng)制備乙醇鈉嗎？