【正文】 能產(chǎn)生沉淀的為HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇），不產(chǎn)生氣泡的為HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇）。（4）可以用水處理，在室溫下發(fā)生劇烈反應(yīng)，產(chǎn)生熱效應(yīng)的為（對(duì)甲苯甲酰氯），而幾乎不發(fā)生明顯反應(yīng)，出現(xiàn)水與油分層現(xiàn)象的為（對(duì)甲苯磺酰氯）.4. 試寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：答案：5． 完成下列轉(zhuǎn)化：　答案：6．使用有機(jī)硫試劑或有機(jī)磷試劑，以及其他有關(guān)試劑，完成下列合成：　 答案：第十六章 元素有機(jī)化合物解釋下列名詞，并舉例說(shuō)明之：（1）金屬有機(jī)化合物 （2）∏絡(luò)合物 （3）金屬化合物（4）氫金屬化合物 （5）氧化－加成反應(yīng) （6）羰基化反應(yīng)答案：（1）金屬有機(jī)化合物：是指烴基直接以C——M鍵與金屬相連接接而成的化合物。例如：（C2H5）2Zn.（2）π絡(luò)合物：是指有機(jī)化合物以π鍵體系與金屬成鍵成的金屬有機(jī)化合物。例如：蔡塞（Zeise）鹽K[PtCl3。C2H4]（3）金屬化反應(yīng)：是指某些具有活性氫的烴或雜不環(huán)化合物與金屬或金屬有機(jī)化合物直接反應(yīng)，形成活性氫被金屬置換后的金屬烴基化物。例如，（4）氫金屬化反應(yīng)：是指ⅢA~ⅣA元素的氫化物M——H易與碳碳不飽和鍵進(jìn)行加成而生成相應(yīng)的烴化物的反應(yīng)。例如，（5）氧化加成反應(yīng)：過(guò)渡金屬和AB型的化合物反應(yīng)時(shí)，AB鍵發(fā)生斷裂，同時(shí)加成到過(guò)渡金屬上的反應(yīng)，稱為氧化加成反應(yīng)，例如，（6）羰基化反應(yīng)：烷基過(guò)渡金屬與CO插入到R——M形成?；^(guò)渡金屬RCOM的反應(yīng)，稱為羰基化反應(yīng)。例如，命名下列各化合物：答案：(1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基異丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯鉻寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式：（1）齊格勒－納塔催化劑 （2）9－BBN （3）三甲硅基烯醇醚（4）三苯膦羰基鎳 （5）蔡塞鹽 （6）威爾金遜催化劑答案：(1)齊格勒納塔（ZieglerNatta）催化劑：Ti + AlEt3(2)9BBN: ,9硼二環(huán)[]壬烷 9borobicyclo[]nonane(3)三甲硅基烯醇醚(4）三苯膦羰基鎳：Ph3PNi(CO)3(5)蔡塞（Ziess）鹽：（6）威爾金遜（Wilkinson）催化劑:RhCl(PPh3)寫出下列各反應(yīng)的主產(chǎn)物：答案：完成下列轉(zhuǎn)化：答案：對(duì)下列化合物，你能提出哪幾種合理的合成步驟。分別用反應(yīng)式表示。答案：第十七章 周環(huán)反應(yīng)1. 推測(cè)下列化合物的電環(huán)時(shí)產(chǎn)物的方法.答案：：答案：，請(qǐng)說(shuō)明這個(gè)產(chǎn)物的合理性。答案：：答案：：答案：。答案：？答案：，反應(yīng)產(chǎn)物可得到哪一種（Ⅰ或Ⅱ）?答案：，下列反應(yīng)能得到給出的結(jié)果。答案：,10二氫萘轉(zhuǎn)化為9，10二氫萘。答案：：答案：(1). 涉及的π電子數(shù)為6個(gè) (2). 涉及的π電子數(shù)為4個(gè)(3). 涉及的π電子數(shù)為6個(gè) (4). 涉及的π電子數(shù)為16個(gè)：（1）.在狄爾斯阿爾德反應(yīng)中，2丁叔基,1,3丁二烯反應(yīng)速率比1，3丁二烯快許多。答案：在狄爾斯阿爾德反應(yīng)中，1，3丁烯為雙烯體。研究表明，雙烯體上連接給電子取代基時(shí)，可以提高其HOMO軌道的能量。從而使HOMO軌道 與親雙烯體的LUMO能量更加接近，反應(yīng)速遞加快。（2）.在此78℃時(shí)，下面反應(yīng)中（b）的反應(yīng)速率比(a)的快1022倍。答案：反應(yīng)（a）屬于環(huán)加成[2+2]的逆反應(yīng)，而反應(yīng)(b)屬于[2+4]環(huán)加成的逆反應(yīng)。根據(jù)前線軌道理論，[2+2]環(huán)加成的熱反應(yīng)是禁阻的，而[4+2]環(huán)加成的熱反應(yīng)是允許的。因此，在78℃下反應(yīng)（b）反應(yīng)速遞要比反應(yīng)(a)的快很多。(3).化合物重排成甲笨放出大量的熱，但它本身卻相當(dāng)穩(wěn)定。答案：化合物為線性共軛多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要遠(yuǎn)比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯時(shí)會(huì)釋放出大量的熱能。另一方面，該烯烴重排成甲苯時(shí)，主要通過(guò)分子內(nèi)[1，3]或[1，7]σ遷移反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。根據(jù)σ遷移反應(yīng)的軌道對(duì)稱性原理，1，3]和[1，7]同面遷移屬于禁不住陰反應(yīng)，異面遷移則會(huì)受到分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的限制，因此，該重排反應(yīng)的活化能很高，所以化合物本身相當(dāng)穩(wěn)定。第十八章 雜環(huán)化合物1 .命名下列化合物： 答案：解：（1） 4甲基2乙基噻唑 （2）2呋喃甲酸或糠酸 （3）N甲基吡咯 （4）4甲基咪唑 （5）α，β吡啶二羧酸 （6）3乙基喹啉（7）5磺酸基異喹啉 （8）β吲哚乙酸 （9）腺嘌呤 （10）6羥基嘌呤２. 為什么呋喃能與順丁烯二酸酐進(jìn)行雙烯合成反應(yīng)，而噻吩及吡咯則不能？試解釋之。答案：解：五元雜環(huán)的芳香性比較是：苯噻吩吡咯呋喃。 由于雜原子的電負(fù)性不同，呋喃分子中氧原子的電負(fù)性（3，5）較大，π電子共扼減弱，而顯現(xiàn)出共扼二烯的性質(zhì)，易發(fā)生雙烯合成反應(yīng)，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的電負(fù)性較?。ǎ?，芳香性較強(qiáng)，是閉合共扼體系，難顯現(xiàn)共扼二烯的性質(zhì)，不能發(fā)生雙烯合成反應(yīng)。３. 為什么呋喃、噻吩及吡咯容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)，試解釋之。答案：解：呋喃、噻吩和吡咯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，是閉合共扼體系，同時(shí)在雜原子的P軌道上有一對(duì)電子參加共扼，屬富電子芳環(huán)，使整個(gè)環(huán)的π電子密度比苯大，因此，它們比苯容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)。４. 吡咯可發(fā)生一系列與苯酚相似的反應(yīng)，例如可與重氮鹽偶合，試寫出反應(yīng)式。答案：解：５. 比較吡咯與吡啶兩種雜環(huán)。從酸堿性、環(huán)對(duì)氧化劑的穩(wěn)定性、取代反應(yīng)及受酸聚合性等角度加以討論。答案：解：吡咯與吡啶性質(zhì)有所不同，與環(huán)上電荷密度差異有關(guān)。它們與苯的相對(duì)密度比較如下： 吡咯和吡啶的性質(zhì)比較： 性質(zhì) 吡咯 吡啶主要原因酸堿性是弱酸（Ka=1015，比醇強(qiáng)）。又是弱堿（Kb=*1014，比苯胺弱）弱堿（Kb=*109），比吡咯強(qiáng)，比一般叔胺弱。吡啶環(huán)上N原子的P電子對(duì)未參與共扼，能接受一個(gè)質(zhì)子環(huán)對(duì)氧化劑的穩(wěn)定性 比苯環(huán)易氧化，在空氣中逐漸氧化變成褐色 比苯更穩(wěn)定，不易氧化。 環(huán)上π電子密度不降者穩(wěn)定。取代反應(yīng)比苯易發(fā)生親電取代反應(yīng)比苯難發(fā)生親電取代反應(yīng)。 與環(huán)上電荷密度有關(guān)，（吡啶環(huán)上電荷密度低）受酸聚合 易聚合成樹脂物。難聚合。與環(huán)上電荷密度及穩(wěn)定性有關(guān)。６. 寫出斯克勞普合成喹啉的反應(yīng)。如要合成6甲氧基喹啉，需用哪些原料？答案：解：Skramp法合成喹啉的反應(yīng)：７. 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物： 答案：.解：８. 解決下列問(wèn)題：（1）區(qū)別吡啶和喹啉； （2）除去混在苯中的少量噻吩；（3）除去混在甲苯中的少量吡啶； （4）除去混在吡啶中的六氫吡啶。答案：解；（1）吡啶溶于水，喹啉不溶。 （2）噻吩溶于濃H2SO4，苯不溶。（3）水溶解吡啶，甲苯不溶。 （4）苯磺酰氯與六氫吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。９. 合成下列化合物：（1） 由合成；（2） 由苯胺、吡啶為原料合成磺胺吡啶；（3） 由合成。答案：解： 10. 雜環(huán)化合物C5H4O2經(jīng)氧化后生成羧酸C5H4O3，把此羧酸的鈉鹽與堿石灰作用，轉(zhuǎn)變?yōu)镃4H4O，后者與鈉不起反應(yīng)， 也不具有醛和酮的性質(zhì)，原來(lái)的C5H4O2是什么？答案：解：11. 用濃硫酸將喹啉在220～230176。C時(shí)磺化，得喹啉磺酸（A），把（A）與堿共熔，得喹啉的羥基衍生物（B）。（B）與 應(yīng)用斯克勞普法從鄰氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同，（A）和（B）是什么？磺化時(shí) 苯環(huán)活潑還是吡啶環(huán)活潑？答案：12. α、β吡啶二甲酸脫羧生成β吡啶甲酸（煙酸）：　為什么脫羧在α位？答案：13. 毒品有哪幾類，它的危害是什么？答案：主要有三類：興奮劑，幻覺(jué)劑和抑制劑。興奮劑：能增強(qiáng)人的精神體力和敏感性。但易導(dǎo)致人過(guò)度興奮使心血管系統(tǒng)紊亂，甚至致癌?；糜X(jué)劑：易使人產(chǎn)生自我陶醉和興奮感經(jīng)常使用會(huì)抑制人體的免疫系統(tǒng)，出現(xiàn)不安，憂慮，過(guò)敏和失眠等癥狀。抑制劑：會(huì)抑制中樞神經(jīng)，使人精神狀態(tài)不穩(wěn)定，消沉，引起胃腸不適，事業(yè)心和嘔吐等反應(yīng)。因此，吸毒等于慢性自殺。第十九章 糖類化合物1． 寫出D（+）甘露糖與下列物質(zhì)的反應(yīng)、產(chǎn)物及其名稱：（1）羥胺 （9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SONaOH（2）苯肼 （10）上述反應(yīng)后再用稀HCl處理（3）溴水 （11）（10）反應(yīng)后再?gòu)?qiáng)氧化（4）HNO3 （12）HNi（5）HIO4 （13）NaBH4（6）乙酐 （14）HCN，然后水解（7）笨甲酰氯、吡啶 （15）上述反應(yīng)后加Na（Hg），并通入CO2（8）CH3OH、HCl答案： 解：D（+）甘露糖在溶液中存在開鏈?zhǔn)脚c氧環(huán)式（α型和β型）的平衡體系，與下列 物質(zhì)反應(yīng)時(shí)有的可用開鏈?zhǔn)奖硎荆械谋仨氂铆h(huán)氧式表示，在用環(huán)氧式表示時(shí)，為簡(jiǎn)單起見，僅寫α型。 　2．D（+）半乳糖怎樣轉(zhuǎn)化成下列化合物的？寫出其反應(yīng)式?！。?） 甲基 β–D半乳糖苷（2） 甲基 β–2，3，4，6四甲基D半乳糖苷（3） 2，3，4，6四甲基D半乳糖（4） 塔羅糖（5） 異木糖（6） D酒石酸答案： 解： 　　3．有一戊糖C5H10O4與胲反應(yīng)生成肟，與硼氫化鈉反應(yīng)生成C5H12O4。后者有光學(xué)活性，與乙酐反應(yīng)得四乙酸酯。戊糖（C5H10O4）與CH3OH、HCl反應(yīng)得C6H12O4，再與HIO4反應(yīng)得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHOCHO）和D乳醛（CH3CHOHCHO）。從以上實(shí)驗(yàn)導(dǎo)出戊糖C5H10O4得構(gòu)造式。你導(dǎo)出的構(gòu)造式是唯一的呢，還是可能有其他結(jié)構(gòu)？答案： 解：推導(dǎo)過(guò)程。（1）