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有機化學(第五版)李景寧主編-資料下載頁

2025-08-05 07:09本頁面
  

【正文】 能產生沉淀的為HSCH2CH2SCH3(甲硫基乙硫醇),不產生氣泡的為HOCH2CH2SCH3(甲基硫基乙醇)。(4)可以用水處理,在室溫下發(fā)生劇烈反應,產生熱效應的為(對甲苯甲酰氯),而幾乎不發(fā)生明顯反應,出現(xiàn)水與油分層現(xiàn)象的為(對甲苯磺酰氯).4. 試寫出下列反應的主要產物:答案:5. 完成下列轉化: 答案:6.使用有機硫試劑或有機磷試劑,以及其他有關試劑,完成下列合成:  答案:第十六章 元素有機化合物解釋下列名詞,并舉例說明之:(1)金屬有機化合物 (2)∏絡合物 (3)金屬化合物(4)氫金屬化合物 (5)氧化-加成反應 (6)羰基化反應答案:(1)金屬有機化合物:是指烴基直接以C——M鍵與金屬相連接接而成的化合物。例如:(C2H5)2Zn.(2)π絡合物:是指有機化合物以π鍵體系與金屬成鍵成的金屬有機化合物。例如:蔡塞(Zeise)鹽K[PtCl3。C2H4](3)金屬化反應:是指某些具有活性氫的烴或雜不環(huán)化合物與金屬或金屬有機化合物直接反應,形成活性氫被金屬置換后的金屬烴基化物。例如,(4)氫金屬化反應:是指ⅢA~ⅣA元素的氫化物M——H易與碳碳不飽和鍵進行加成而生成相應的烴化物的反應。例如,(5)氧化加成反應:過渡金屬和AB型的化合物反應時,AB鍵發(fā)生斷裂,同時加成到過渡金屬上的反應,稱為氧化加成反應,例如,(6)羰基化反應:烷基過渡金屬與CO插入到R——M形成酰基過渡金屬RCOM的反應,稱為羰基化反應。例如,命名下列各化合物:答案:(1)六甲基二硅氧烷(2)三甲基乙烯基硅烷(3)三苯基硅醇(4)二甲基異丙基硼(5)二氯硼酸甲酯(6)二苯鉻寫出下列物質的結構式:(1)齊格勒-納塔催化劑 (2)9-BBN (3)三甲硅基烯醇醚(4)三苯膦羰基鎳 (5)蔡塞鹽 (6)威爾金遜催化劑答案:(1)齊格勒納塔(ZieglerNatta)催化劑:Ti + AlEt3(2)9BBN: ,9硼二環(huán)[]壬烷 9borobicyclo[]nonane(3)三甲硅基烯醇醚(4)三苯膦羰基鎳:Ph3PNi(CO)3(5)蔡塞(Ziess)鹽:(6)威爾金遜(Wilkinson)催化劑:RhCl(PPh3)寫出下列各反應的主產物:答案:完成下列轉化:答案:對下列化合物,你能提出哪幾種合理的合成步驟。分別用反應式表示。答案:第十七章 周環(huán)反應1. 推測下列化合物的電環(huán)時產物的方法.答案::答案:,請說明這個產物的合理性。答案::答案::答案:。答案:?答案:,反應產物可得到哪一種(Ⅰ或Ⅱ)?答案:,下列反應能得到給出的結果。答案:,10二氫萘轉化為9,10二氫萘。答案::答案:(1). 涉及的π電子數為6個 (2). 涉及的π電子數為4個(3). 涉及的π電子數為6個 (4). 涉及的π電子數為16個:(1).在狄爾斯阿爾德反應中,2丁叔基,1,3丁二烯反應速率比1,3丁二烯快許多。答案:在狄爾斯阿爾德反應中,1,3丁烯為雙烯體。研究表明,雙烯體上連接給電子取代基時,可以提高其HOMO軌道的能量。從而使HOMO軌道 與親雙烯體的LUMO能量更加接近,反應速遞加快。(2).在此78℃時,下面反應中(b)的反應速率比(a)的快1022倍。答案:反應(a)屬于環(huán)加成[2+2]的逆反應,而反應(b)屬于[2+4]環(huán)加成的逆反應。根據前線軌道理論,[2+2]環(huán)加成的熱反應是禁阻的,而[4+2]環(huán)加成的熱反應是允許的。因此,在78℃下反應(b)反應速遞要比反應(a)的快很多。(3).化合物重排成甲笨放出大量的熱,但它本身卻相當穩(wěn)定。答案:化合物為線性共軛多烯,不具有芳香性,分子的能量水平要遠比芳香分子甲苯的高,因此它重排成甲苯時會釋放出大量的熱能。另一方面,該烯烴重排成甲苯時,主要通過分子內[1,3]或[1,7]σ遷移反應來實現(xiàn)的。根據σ遷移反應的軌道對稱性原理,1,3]和[1,7]同面遷移屬于禁不住陰反應,異面遷移則會受到分子的環(huán)狀結構的限制,因此,該重排反應的活化能很高,所以化合物本身相當穩(wěn)定。第十八章 雜環(huán)化合物1 .命名下列化合物: 答案:解:(1) 4甲基2乙基噻唑 (2)2呋喃甲酸或糠酸 (3)N甲基吡咯 (4)4甲基咪唑 (5)α,β吡啶二羧酸 (6)3乙基喹啉(7)5磺酸基異喹啉 (8)β吲哚乙酸 (9)腺嘌呤 (10)6羥基嘌呤2. 為什么呋喃能與順丁烯二酸酐進行雙烯合成反應,而噻吩及吡咯則不能?試解釋之。答案:解:五元雜環(huán)的芳香性比較是:苯噻吩吡咯呋喃。 由于雜原子的電負性不同,呋喃分子中氧原子的電負性(3,5)較大,π電子共扼減弱,而顯現(xiàn)出共扼二烯的性質,易發(fā)生雙烯合成反應,而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的電負性較?。ǎ?,芳香性較強,是閉合共扼體系,難顯現(xiàn)共扼二烯的性質,不能發(fā)生雙烯合成反應。3. 為什么呋喃、噻吩及吡咯容易進行親電取代反應,試解釋之。答案:解:呋喃、噻吩和吡咯的環(huán)狀結構,是閉合共扼體系,同時在雜原子的P軌道上有一對電子參加共扼,屬富電子芳環(huán),使整個環(huán)的π電子密度比苯大,因此,它們比苯容易進行親電取代反應。4. 吡咯可發(fā)生一系列與苯酚相似的反應,例如可與重氮鹽偶合,試寫出反應式。答案:解:5. 比較吡咯與吡啶兩種雜環(huán)。從酸堿性、環(huán)對氧化劑的穩(wěn)定性、取代反應及受酸聚合性等角度加以討論。答案:解:吡咯與吡啶性質有所不同,與環(huán)上電荷密度差異有關。它們與苯的相對密度比較如下: 吡咯和吡啶的性質比較: 性質 吡咯 吡啶主要原因酸堿性是弱酸(Ka=1015,比醇強)。又是弱堿(Kb=*1014,比苯胺弱)弱堿(Kb=*109),比吡咯強,比一般叔胺弱。吡啶環(huán)上N原子的P電子對未參與共扼,能接受一個質子環(huán)對氧化劑的穩(wěn)定性 比苯環(huán)易氧化,在空氣中逐漸氧化變成褐色 比苯更穩(wěn)定,不易氧化。 環(huán)上π電子密度不降者穩(wěn)定。取代反應比苯易發(fā)生親電取代反應比苯難發(fā)生親電取代反應。 與環(huán)上電荷密度有關,(吡啶環(huán)上電荷密度低)受酸聚合 易聚合成樹脂物。難聚合。與環(huán)上電荷密度及穩(wěn)定性有關。6. 寫出斯克勞普合成喹啉的反應。如要合成6甲氧基喹啉,需用哪些原料?答案:解:Skramp法合成喹啉的反應:7. 寫出下列反應的主要產物: 答案:.解:8. 解決下列問題:(1)區(qū)別吡啶和喹啉; (2)除去混在苯中的少量噻吩;(3)除去混在甲苯中的少量吡啶; (4)除去混在吡啶中的六氫吡啶。答案:解;(1)吡啶溶于水,喹啉不溶。 (2)噻吩溶于濃H2SO4,苯不溶。(3)水溶解吡啶,甲苯不溶。 (4)苯磺酰氯與六氫吡啶生成酰胺,蒸出吡啶。9. 合成下列化合物:(1) 由合成;(2) 由苯胺、吡啶為原料合成磺胺吡啶;(3) 由合成。答案:解: 10. 雜環(huán)化合物C5H4O2經氧化后生成羧酸C5H4O3,把此羧酸的鈉鹽與堿石灰作用,轉變?yōu)镃4H4O,后者與鈉不起反應, 也不具有醛和酮的性質,原來的C5H4O2是什么?答案:解:11. 用濃硫酸將喹啉在220~230176。C時磺化,得喹啉磺酸(A),把(A)與堿共熔,得喹啉的羥基衍生物(B)。(B)與 應用斯克勞普法從鄰氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同,(A)和(B)是什么?磺化時 苯環(huán)活潑還是吡啶環(huán)活潑?答案:12. α、β吡啶二甲酸脫羧生成β吡啶甲酸(煙酸): 為什么脫羧在α位?答案:13. 毒品有哪幾類,它的危害是什么?答案:主要有三類:興奮劑,幻覺劑和抑制劑。興奮劑:能增強人的精神體力和敏感性。但易導致人過度興奮使心血管系統(tǒng)紊亂,甚至致癌。幻覺劑:易使人產生自我陶醉和興奮感經常使用會抑制人體的免疫系統(tǒng),出現(xiàn)不安,憂慮,過敏和失眠等癥狀。抑制劑:會抑制中樞神經,使人精神狀態(tài)不穩(wěn)定,消沉,引起胃腸不適,事業(yè)心和嘔吐等反應。因此,吸毒等于慢性自殺。第十九章 糖類化合物1. 寫出D(+)甘露糖與下列物質的反應、產物及其名稱:(1)羥胺 (9)CH3OH、HCl,然后(CH3)2SONaOH(2)苯肼 (10)上述反應后再用稀HCl處理(3)溴水 (11)(10)反應后再強氧化(4)HNO3 (12)HNi(5)HIO4 (13)NaBH4(6)乙酐 (14)HCN,然后水解(7)笨甲酰氯、吡啶 (15)上述反應后加Na(Hg),并通入CO2(8)CH3OH、HCl答案: 解:D(+)甘露糖在溶液中存在開鏈式與氧環(huán)式(α型和β型)的平衡體系,與下列 物質反應時有的可用開鏈式表示,有的必須用環(huán)氧式表示,在用環(huán)氧式表示時,為簡單起見,僅寫α型。  2.D(+)半乳糖怎樣轉化成下列化合物的?寫出其反應式?!。?) 甲基 β–D半乳糖苷(2) 甲基 β–2,3,4,6四甲基D半乳糖苷(3) 2,3,4,6四甲基D半乳糖(4) 塔羅糖(5) 異木糖(6) D酒石酸答案: 解:   3.有一戊糖C5H10O4與胲反應生成肟,與硼氫化鈉反應生成C5H12O4。后者有光學活性,與乙酐反應得四乙酸酯。戊糖(C5H10O4)與CH3OH、HCl反應得C6H12O4,再與HIO4反應得C6H10O4。它(C6H10O4)在酸催化下水解,得等量乙二醛(CHOCHO)和D乳醛(CH3CHOHCHO)。從以上實驗導出戊糖C5H10O4得構造式。你導出的構造式是唯一的呢,還是可能有其他結構?答案: 解:推導過程。(1)
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