有機(jī)化學(xué)第五章旋光異構(gòu)-資料下載頁(yè)
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【正文】 HXYHR2HYR2R1HXYHR2R1HXR2YHR1XHR2HYR1XH= == ===22:56 53 BrHCH3C H3 HClC H3C H3=BrHCH3C H3 HClBr HC H3ClHC H3H ClC H3C H3HBrHH= = =CH3BrHCl C H3H=舉例 :完成下列轉(zhuǎn)化 ： 22:56 54 C6H5OHHHCH3N H C H3H O HC6H5C H3HN H C H3H O HC6H5HN H C H3C H3OH HC6H5N H C H3CH3HH O HC6H5N H C H3HC H3OH HC6H5C H3N H C H3H假麻黃堿的鋸架式結(jié)構(gòu)如圖： 找出它的 Fisher投影式 T 22:56 55 不含手性碳原子的化合物的旋光異構(gòu)現(xiàn)象 一 手性碳原子只是使分子產(chǎn)生手性的因素之一。內(nèi)消旋酒石酸分子雖然含有手性碳原子，但整個(gè)分子不具有手性；另一方面，具有手性的分子，也不一定含有手性碳原子。如 聯(lián)苯類化合物 22:56 56 H O O CO2NC O O HN O2N O2C O O HO2NH O O C位阻作用，使得兩個(gè)苯環(huán)不能處在一個(gè)平面內(nèi)，整個(gè)分子沒(méi)有對(duì)稱因素而具有手性 22:56 57 二 丙二烯的衍生物，當(dāng) C1和 C3各連有不同基團(tuán)時(shí)，也有旋光異構(gòu)體 22:56 58 三：環(huán)狀化合物的立體結(jié)構(gòu) 順 1， 2二氯代環(huán)戊烷 反 1， 2二氯代環(huán)戊烷 對(duì)映體 前者無(wú)旋光活性，后者有旋光活性。 22:56 59 旋光異構(gòu)體的性質(zhì) 對(duì)映體 ：旋光方向相反，但物理性質(zhì)，如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、相對(duì)密度、比旋光度以及在非手性試劑的作用是完全相同的。 非對(duì)映異構(gòu)體的物理性質(zhì)不同，化學(xué)性質(zhì)基本相同，但在同一反應(yīng)中，反應(yīng)速率不同。 外消旋體不同于任意兩種物質(zhì)的混合物，它常具有固定的熔點(diǎn)，而且熔點(diǎn)范圍很窄。 22:56 60 對(duì)映異構(gòu)體的生物活性往往不同。如酶催化的生化反應(yīng)只對(duì)某一個(gè)對(duì)映異構(gòu)體起作用。特能專業(yè)所涉及的有機(jī)物，在其含能性能方面一般與旋光活性無(wú)關(guān)。但研究對(duì)映異構(gòu)體可以從微觀上了解分子的結(jié)構(gòu)，對(duì)了解反應(yīng)機(jī)理具有一定的指導(dǎo)意義。 22:56 61 不對(duì)稱合成、立體選擇反應(yīng)與立體專一反應(yīng) 1. 無(wú)外界手性因素的影響下，得到外消旋混合物 …… * h? 對(duì)映體 22:56 62 22:56 63 接著我們選擇其中一個(gè)（如 2S）進(jìn)行氯代，考察 C3上發(fā)生的情況，生成“ 2S， 3S”和“ 2S，3R”兩種非對(duì)映異構(gòu)體，產(chǎn)物的比例為 29：71，說(shuō)明二次氯代時(shí)，氯由 C的兩面進(jìn)攻的機(jī)會(huì)不一樣。見下圖 22:56 64 22:56 65 在已經(jīng)有一個(gè)手性中心的分子中引入第二個(gè)手性中心時(shí)，得到的非對(duì)映異構(gòu)體的量是不相同的，即第一個(gè)手性中心對(duì)第二個(gè)手性中心的構(gòu)型有控制作用，或者說(shuō)第二個(gè)手性中心的形成具有立體選擇性。 凡是具有立體選擇性的反應(yīng)必然有一個(gè)立體異構(gòu)體為主要產(chǎn)物。這就是所謂不對(duì)稱合成。 22:56 66 順 2丁烯 2. 2丁烯與鹵素的加成 22:56 67 由某一立體異構(gòu)的反應(yīng)物只得到某一種特定的立體異構(gòu)產(chǎn)物，叫 立體專一 反應(yīng) 反 2丁烯 22:56 68 分子的前手性的前手性碳原子 一個(gè) SP3雜化的碳與其它基團(tuán)或原子以 σ鍵相連，當(dāng)基團(tuán)或原子的種類為 3時(shí)（即有兩個(gè)是相同的），它不是手性碳原子，當(dāng)相同的那兩個(gè)原子或基團(tuán)被第四種原子或基團(tuán)取代時(shí)就成為手性碳原子，我們稱它為前手性碳原子。如乙醇分子中的亞甲基上的碳。 …… 22:56 69 乙醇沒(méi)有手性，因其分子中有對(duì)稱面，但對(duì)稱面兩側(cè) H原子的化學(xué)環(huán)境是不同的。 前手性的概念對(duì)生化反應(yīng)較重要。如生物酶具有手性，只能識(shí)別某種前 S或前 R基團(tuán)。 22:56 70 外消旋體的拆分 1. 化學(xué)分離法 2. 生物分離法 3. 晶種結(jié)晶法 4. 柱層析法 本章作業(yè) 、 、 、 、
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