【正文】 2甲基5乙基3庚炔（3）（2E,4E）hexadiene （2E,4E）己二烯 寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物。 穩(wěn)定構(gòu)象寫出下列的構(gòu)造式（用鍵線式表示）。化合物物（C）能使溴溶液褪色，也能使烯的高錳酸鉀溶液褪色。哪些沒(méi)有手性碳原子但有手性。 （4） （8） 用費(fèi)歇爾投影式畫出下列各化合物的構(gòu)型式。試寫出B、C的構(gòu)造式和A的對(duì)映異構(gòu)體的投影式，并用R、S命名法命名A。A和鈉在液氨中反應(yīng)得到D（C8H14），無(wú)光學(xué)活性。（1）2硝基3，5二溴甲苯 （4）三苯甲烷 （8）間溴苯乙烯 （11）8氯1萘磺酸 （12）（E）1苯基2丁烯 寫出下列化合物的構(gòu)造式。（1） 產(chǎn)率極差1試比較下列各組化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)的難易。答：根據(jù)題意，該化合物是一個(gè)二元取代物，其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對(duì)三種，又因?yàn)榉紵N進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，所以該芳烴的可能構(gòu)造式為對(duì)位結(jié)構(gòu)，即： 反應(yīng)式為：1比較下列碳正離子的穩(wěn)定性。對(duì)硝基甲苯中的硝基有使苯環(huán)致鈍的作用，與甲基的作用相互抵消，因而氧化成對(duì)硝基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)率好。又A能使溴的CCl4溶液褪色，說(shuō)明其中含有一個(gè)碳碳三鍵或兩個(gè)碳碳雙鍵。 p174。s* n 174。以乙烯為基準(zhǔn)，添加共軛雙鍵即增加助色基都使UV吸收產(chǎn)生紅移。(5) 反1,2二苯乙烯 順1,2二苯乙烯反式異構(gòu)體的共軛程度比順式異構(gòu)體更大。s* 躍遷，在近紫外區(qū)無(wú)吸收p174。p* 共軛躍遷，在近紫外區(qū)有強(qiáng)吸收,試識(shí)別各圖的主要吸收峰。圖 835，1己烯，圖中3070cm1為不飽和C=CH鍵伸縮振動(dòng)吸收峰；2960~2866cm1為飽和CH 鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰；1641cm1為C=C鍵伸縮振動(dòng)吸收峰；1460cm1為CH3的不對(duì)稱彎曲振動(dòng)特征吸收峰；1374cm1為飽和CH3對(duì)稱彎曲振動(dòng)吸收峰；910cm1為R—CH=CH2型烯烴的面外彎曲振動(dòng)特征吸收峰。（3）兩者在1600~1750 cm1間都有C=O 羰基強(qiáng)特征吸收，但相對(duì)來(lái)說(shuō)，前者因pp共軛的存在，其羰基吸收波數(shù)更低且強(qiáng)度更大。無(wú)需用到IR 光譜，但I(xiàn)R 光譜可進(jìn)一步驗(yàn)證前面推測(cè)的正確性。其中乙醇是分子間氫鍵締合，當(dāng)溶液稀釋后氫鍵不能存在，3600 cm1的一個(gè)尖峰就是游離OH 所致；而乙二醇是分子內(nèi)氫鍵締合，溶液稀釋后氫鍵仍然存在，故吸收帶位置和形狀不變。（1） C5H12 （2）C3H6 （3） C2H6O （4）,分別給出2,3和4個(gè)核磁共振信號(hào),試畫出這三個(gè)異構(gòu)體的構(gòu)型式。試解釋環(huán)己烷在這兩種不同溫度下的NMR圖。（1）寫出A的可能結(jié)構(gòu)。=(9H)單峰，δ=(3H)單峰，在液態(tài)SO2中，用HF和SbF5處理間三甲苯，在NMR圖中看到的都是單峰，δ=(6H)，δ=(3H)，δ=(2H)，δ=(2H)這個(gè)譜是由什么化合物產(chǎn)生的？標(biāo)明它們的吸收峰。(三重峰，3H)，(二重峰，6H)，(多重峰，2H)，(三重峰，1H)(多重峰，1H)有信號(hào)，碳譜在d為168處有一個(gè)特殊的共振信號(hào)。(答案）⑴NaOH（水）⑵ KOH（醇）⑶ Mg、乙醚 ⑷ NaI/丙酮 ⑸ NH3 ⑹ NaCN ⑺ AgNO3 ⑼ C2H5ONa 。⑷增加溶劑的含水量,反應(yīng)速度明顯加快。⑻增加溶劑含醇量,反應(yīng)速率加快..⑴ SN2 ⑵ SN1 ⑶ SN1 ⑷ SN1 ⑸ SN2為主 ⑹ SN2 ⑺ SN1 ⑻ SN2。 (A),分子式為C6H11Br,用乙醇溶液處理得(B)C6H10,(B)與溴 反應(yīng)的生成物再用KOH乙醇處理得(C),(C)可與進(jìn)行狄爾斯阿德耳反應(yīng)生成(D),將(C)臭氧化及還原水解可得,試推出(A)(B)(C)(D)的結(jié)構(gòu)式,并寫出所有的反應(yīng)式.. ,速度與［H2O］無(wú)關(guān)，在同樣條件下對(duì)甲基芐基溴與水的反應(yīng)速度是前者的58倍。 2戊醇 3戊醇 （2） （3） （4） （5） （6） （8）該題因無(wú)相同的基團(tuán)，命名時(shí)只能用Z、E，不能用順、反標(biāo)記其構(gòu)型。(5) H2SO4〈1400C；（6）NaBr+H2SO4；(11)（1）的產(chǎn)物+叔丁基氯；(12)（5）的產(chǎn)物+HI（過(guò)量）。8．完成下列各反應(yīng)： ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸⑹ ⑺ ⑻ (9) (10)答案：⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹ ⑺ ⑻ (9) (10) （1）寫出以上各步反應(yīng)式。（3）若將A用H2SO4脫水，能得到少量上述烯烴和另外一種主要產(chǎn)物烯烴 因?yàn)椋–H3）3COK是個(gè)體積大的堿在反應(yīng)是只能脫去空間位阻小的H，而得到3甲基環(huán)己烯，而用硫酸脫水時(shí)，都是E1歷程，所以主要產(chǎn)物是。 （1）1，2丙二醇，正丁醇，甲丙醚，環(huán)已烷。 （1）乙醚中含有少量乙醇。環(huán)己烷的形成說(shuō)明原化合物為環(huán)己烷的衍生物。δ值 質(zhì)子數(shù) 信號(hào)類型 （a）0．9 （b）1．6 （c）2．6 （d）3．6 （e）1．1 6 1 1 1 3 二重峰 多重峰 單 峰 多重峰 二重峰 能與HI反應(yīng)并縮一個(gè)碳，說(shuō)明A為甲基醚類。答案：（1）Ph2CO （2）PhCOCH3 （3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO（5）PhCHO（6）CH3CHO解：(1)(2)(5)(6)(4)(3)原因: HCN對(duì)羰基加成是親核加成，能降低羰基碳原子上電子云密度的結(jié)構(gòu)因素將會(huì)使K值增大，故K值順序是：(6)(4)(3)，而羰基碳原子的空間位阻愈小，則K值增大，故K 值的順序是：(1)(2)(5)(6) ，綜合考慮：則K值順序是:(1)(2)(5)(6)(4)(3)。解：（2）　　解：18. 化合物F，分子式為C10H16O，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)對(duì)220 nm紫外線有強(qiáng)烈吸收，核磁共振數(shù)據(jù)表明F分子中有三個(gè)甲基，雙鍵上的氫原子的核磁共振信號(hào)互相間無(wú)偶合作用，F(xiàn)經(jīng)臭氧化還原水解后得等物質(zhì)的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式為C5H8O2，G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和碘仿反應(yīng)。試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。 （3）間苯二甲酸 （3）五氯化磷（4）氨 （5）堿石灰熱熔2．解：(1)(2)(3) (4)　　(5)3．區(qū)別下列各組化合物。4．完成下列轉(zhuǎn)變。 (1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物: (2) 按照堿性降低的次序排列下列離子:②　乙酸＞環(huán)戊二烯＞乙醇＞乙炔堿性: ①CH3 ＞HC≡C ＞CH3O。后者的分子式為C5H10，寫出（A），（B），（C），（D）的構(gòu)造式。故A可能為環(huán)醇或環(huán)酮。此酸中的碳原子數(shù)目與原來(lái)的烴中相同。　11．馬尿酸是一個(gè)白色固體（○C），它可由馬尿中提取，它的質(zhì)譜給出分子離子峰m/z=179，分子式為C9H9NO3。但與NaHCO3作用放出CO2。由題意：m/z=179，所以馬尿酸的相對(duì)分子質(zhì)量為179，它易水解得化合物D和E，D 的IR譜圖：32002300cm1為羥基中OH鍵的伸縮振動(dòng)。 綜上所述，馬尿酸的結(jié)構(gòu)為：.第十三章 羧酸衍生物油酯：是指高級(jí)脂肪酸與甘油之間形成的酸類化合物，通常稱為甘油三酯。油的這種結(jié)膜牲叫做干性。非離子型洗滌劑：是指一類中性的具有結(jié)構(gòu)單元的即告醚表面活性劑。 答案：答案：答案：答案：答案：15．某化合物A的熔點(diǎn)為85176。萃取后水相用酸酸化得到一個(gè)白色固體C，它不溶于水，～63176。由題意，A可用NaOH進(jìn)行皂化，∴A為酯，1735cm1是＞C=O的伸縮振動(dòng)，3000~2900cm1 為飽和烴基的CH伸縮振動(dòng)，IR沒(méi)有C=C雙鍵吸收峰，故A為飽和一元酸（C）和飽和一元醇（B）生成的酯。第十四章 含氮有機(jī)化合物（1）（2） 答案：（1）b a c （2）b c a 4. 如何完成下列的轉(zhuǎn)變： （1） （2） （3） （4）答案:（1） （2） （3） （4） （5）（7）（8）（9）（10）(6)（4） （2） （3） （4）（5） （6）（7） （8）9. 請(qǐng)判斷下述霍夫曼重排反應(yīng)能否實(shí)現(xiàn)，為什么？答案：不能實(shí)現(xiàn)，霍夫曼重排反應(yīng)只能發(fā)生在氮原子上無(wú)取代的酰胺。1從甲苯或苯開(kāi)始合成下列化合物： （1）間氨基苯乙酮 （2）鄰硝基苯胺 （3）間硝基苯甲酸 （4）間溴甲苯 （5） （6）答案：（1）（2） （3） （4） （5） （6） 答案：答案：解： （1）巰基乙醇（2）巰基乙酸（3）對(duì)羧基苯磺酸（4）對(duì)甲苯環(huán)已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化環(huán)已基二甲基锍（7）氯化四羥甲基磷（8）N甲基對(duì)甲苯磺酰胺（9）苯基膦酸二乙酯（10）甲基乙基氯膦（3）可以用AgNO3氨水處理，能產(chǎn)生沉淀的為HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇），不產(chǎn)生氣泡的為HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇）。 完成下列轉(zhuǎn)化：　答案：解釋下列名詞，并舉例說(shuō)明之：（1）金屬有機(jī)化合物 （2）∏絡(luò)合物 （3）金屬化合物（4）氫金屬化合物 （5）氧化－加成反應(yīng) （6）羰基化反應(yīng)答案：eise）鹽K[PtCl3。例如，命名下列各化合物：答案：(1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基異丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯鉻答案：：答案：：答案：。答案：在狄爾斯阿爾德反應(yīng)中，1，3丁烯為雙烯體。答案：反應(yīng)（a）屬于環(huán)加成[2+2]的逆反應(yīng)，而反應(yīng)(b)屬于[2+4]環(huán)加成的逆反應(yīng)。答案：化合物為線性共軛多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要遠(yuǎn)比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯時(shí)會(huì)釋放出大量的熱能。1 .命名下列化合物：答案：解：（1） 4甲基2乙基噻唑 （2）2呋喃甲酸或糠酸 （3）N甲基吡咯 （4）4甲基咪唑 （10）6羥基嘌呤答案：解：呋喃、噻吩和吡咯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，是閉合共扼體系，同時(shí)在雜原子的P軌道上有一對(duì)電子參加共扼，屬富電子芳環(huán)，使整個(gè)環(huán)的π電子密度比苯大，因此，它們比苯容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)。５. 比較吡咯與吡啶兩種雜環(huán)。 吡咯和吡啶的性質(zhì)比較： 吡咯又是弱堿（Kb=*1014，比苯胺弱）弱堿（Kb=*109），比吡咯強(qiáng)，比一般叔胺弱。取代反應(yīng)比苯易發(fā)生親電取代反應(yīng)比苯難發(fā)生親電取代反應(yīng)。 與環(huán)上電荷密度有關(guān)，（吡啶環(huán)上電荷密度低）受酸聚合與環(huán)上電荷密度及穩(wěn)定性有關(guān)。７. 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：８. 除去混在苯中的少量噻吩；（3） （4） （4）苯磺酰氯與六氫吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。 由合成；（2） 由合成。C時(shí)磺化，得喹啉磺酸（A），把（A）與堿共熔，得喹啉的羥基衍生物（B）。12. α、β吡啶二甲酸脫羧生成β吡啶甲酸（煙酸）：　但易導(dǎo)致人過(guò)度興奮使心血管系統(tǒng)紊亂，甚至致癌。第十九章 糖類化合物 （9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SONaOH（2）苯肼 （11）（10）反應(yīng)后再?gòu)?qiáng)氧化（12）HNi（5）HIO4 解：D（+）甘露糖在溶液中存在開(kāi)鏈?zhǔn)脚c氧環(huán)式（α型和β型）的平衡體系，與下列 　2．D（+）半乳糖怎樣轉(zhuǎn)化成下列化合物的？寫出其反應(yīng)式。 戊糖（C5H10O4）與CH3OH、HCl反應(yīng)得C6H12O4，再與HIO4反應(yīng)得C6H10O4。（1）16