【正文】 =CH2＋HBr；CH≡CH＋HClCH2===CHCl。(2)取代反應如乙烷與Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl；苯與Br2：＋Br2＋HBr；C2H5OH與HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。問題1　鹵代烴消去反應的規(guī)律(1)兩類不能發(fā)生消去反應的鹵代烴。①與鹵素原子相連的碳原子沒有鄰位碳原子，如CH3Cl；②與鹵素原子相連的碳原子有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上沒有氫原子，如等。(2)有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時，發(fā)生消去反應可生成不同的產(chǎn)物。如＋NaOHCH2===CH—CH2—CH3(或CH3—CH===CH—CH3)＋NaCl＋H2O。(3)型鹵代烴，發(fā)生消去反應可以生成R—C≡C—R，如BrCH2CH2Br＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O。[對點練]　，且生成物中存在同分異構(gòu)體的是(　　)解析：選B　生成物含有的消去反應必須具備2個條件：①主鏈碳原子至少為2個；②與—X相連的碳原子的相鄰碳原子上必須有氫原子。A、C兩項產(chǎn)物只有1種；D項與—X相連的碳原子沒有相鄰碳原子，不能發(fā)生消去反應；B項存在2種相鄰的碳原子結(jié)構(gòu)，生成物有2種。問題2　鹵代烴與有機合成(1)鹵代烴在有機合成中的主要應用①聯(lián)系烴和烴的衍生物的橋梁。②改變官能團的個數(shù)。如CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br。③改變官能團的位置。如CH2BrCH2CH2CH3 CH2===CHCH2CH3。④進行官能團的保護。如乙烯中的碳碳雙鍵易被氧化，常采用以下兩步保護碳碳雙鍵，CH2===CH2CH3CH2BrCH2===CH2。(2)鹵代烴在有機合成中的經(jīng)典路線①一元合成路線：RCH===CH2→一鹵代烴→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯②二元合成路線：RCH===CH2→二鹵代烴→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯)(R代表烴基或H原子)[對點練]　，即ABC(1)從左到右依次填寫每步反應所屬的反應類型(填字母)：，。①________；②________；③________；④________；⑤________；⑥________。(2)寫出①、⑤、⑥三步反應的化學方程式：①________________________________________________________________________。⑤________________________________________________________________________。⑥________________________________________________________________________。解析：由逆推得B為，由和B可推得A為，由和可推得C為，有機物確定后再解答每個問題。答案：(1)①a?、赽　③c?、躡?、輈　⑥b(2)①＋Cl2＋HCl⑤＋2NaOH＋2NaCl＋2H2O⑥＋2Cl2 角度一　鹵代烴中鹵素原子的檢驗 ，有下列幾步，其正確的操作順序是______________________。①加入硝酸銀溶液?、诩尤霘溲趸c溶液?、奂訜帷、芗尤胝麴s水?、菁尤胂∠跛嶂寥芤撼仕嵝浴、藜尤霘溲趸c醇溶液解析：由于溴乙烷不能電離出Br－，可使溴乙烷在堿性條件下發(fā)生水解反應得到Br－，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根據(jù)生成的淡黃色沉淀，可以確定溴乙烷中含有溴原子。需要說明的是溴乙烷水解需在堿性條件下進行，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否則溶液中的OH－會干擾Br－的檢驗。答案：②③⑤①(或⑥③⑤①)2．為了測定某飽和鹵代烴的分子中鹵素原子的種類和數(shù)目，可按下列步驟進行實驗：―→―→―→―→―→―→回答下列問題：(1)加入AgNO3溶液時產(chǎn)生的沉淀為淺黃色，則此鹵代烴中的鹵素原子是________；(2) gmL－1，則每個此鹵代烴分子中鹵素原子的數(shù)目為____________；此鹵代烴的結(jié)構(gòu)簡式為____________。解析：(1)因加入AgNO3溶液時產(chǎn)生的沉淀為淺黃色，故鹵代烴中鹵素原子為溴原子。(2) mL gmL－1＝ g，摩爾質(zhì)量為16＝188 gmol－1。因此溴代烴的物質(zhì)的量為≈ mol。n(AgBr)＝＝ mol。故每個鹵代烴分子中溴原子數(shù)目為2，根據(jù)相對分子質(zhì)量判斷其分子式為C2H4Br2，其結(jié)構(gòu)簡式可能為CH2BrCH2Br或CH3CHBr2。答案：(1)溴原子　(2)2　CH2BrCH2Br或CH3CHBr2【方法技巧】鹵代烴(RX)中鹵素原子的檢驗方法RX加稀硝酸酸化,角度二　鹵代烴的水解反應和消去反應3．某有機物的結(jié)構(gòu)簡式為，下列關于該物質(zhì)的說法中正確的是(　　)A．該物質(zhì)在NaOH的醇溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醇類B．該物質(zhì)能和AgNO3溶液反應產(chǎn)生AgBr沉淀C．該物質(zhì)可以發(fā)生消去反應D．該物質(zhì)可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應解析：選D　該物質(zhì)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應，其中－Br被－OH取代，A項錯誤；該物質(zhì)為非電解質(zhì)，不能電離出Br－，B項錯誤；該有機物分子中與溴原子相連的碳原子的鄰位碳上沒有H，不能發(fā)生消去反應，C項錯誤；該物質(zhì)含有碳碳雙鍵，可與Br2發(fā)生加成反應，D項正確。4． 由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次(從左至右)發(fā)生的反應類型和反應條件都正確的是(　　)選項反應類型反應條件A加成反應、取代反應、消去反應KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫B消去反應、加成反應、取代反應NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱C氧化反應、取代反應、消去反應加熱、KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱D消去反應、加成反應、水解反應NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱解析：選B　設計出由CH3CH2CH2Br到CH3CH(OH)CH2OH的流程圖，再看反應類型。CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→CH3CHXCH2X(X代表鹵素原)―→CH3CH(OH)CH2OH，依次發(fā)生消去反應、加成反應、水解反應(取代反應)，由對應的反應條件可知B正確。角度三　鹵代烴在有機合成中的應用5．已知：R—CH===CH2＋HX―→。A、B、C、D、E有如圖所示轉(zhuǎn)化關系：其中A、B是化學式均為C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體。根據(jù)圖中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關系，填寫下列空白：(1)A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡式：A________、B________、C________、D________、E________。(2)完成下列反應的化學方程式：①A―→E___________________________________________________________；②B―→D___________________________________________________________；③C―→E___________________________________________________________。解析：C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體分別為CH3CH2CH2Cl或，由圖中的轉(zhuǎn)化關系可知E為丙烯(CH3CH===CH2)。根據(jù)題目信息可知B為，即A為CH3CH2CH2Cl，進一步推知C為CH3CH2CH2OH，D為。答案：(1)CH3CH2CH2Cl　CH3CH2CH2OH　　CH3CH===CH2(2)①CH3CH2CH2Cl＋NaOHCH3CH===CH2↑＋NaCl＋H2O②＋NaOH＋NaCl③CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2↑＋H2O6． (2012上海高考)氯丁橡膠M是理想的電線電纜材料，工業(yè)上可由有機化工原料A或E制得，其合成路線如圖所示。完成下列填空：(1)A的名稱是____________，反應③的反應類型是____________。(2)寫出反應②的化學反應方程式：__________________________________________________________________________________________________________________。(3)為研究物質(zhì)的芳香性，將E三聚、四聚成環(huán)狀化合物，寫出它們的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________，鑒別這兩個環(huán)狀化合物的試劑為____________________________________________。(4)以下是由A制備工程塑料PB的原料之一1,4173。丁二醇(BDO)的合成路線：A BDO寫出上述由A制備BDO的化學反應方程式：　________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________　________________________________________________________________________。解析：(1)由合成圖和M的結(jié)構(gòu)簡式可知C為；利用C的結(jié)構(gòu)簡式和A的分子式可知A的名稱1,3173。丁二烯。(2)B為1,3173。丁二烯與氯氣發(fā)生1,2173。加成的產(chǎn)物，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)可知B―→C為在堿的醇溶液中發(fā)生消去反應，由此可寫出反應方程式。(3)利用題中信息可知E為乙炔，故三聚得到的環(huán)狀產(chǎn)物為苯、四聚得到的環(huán)狀產(chǎn)物為環(huán)辛四烯，鑒別苯與環(huán)辛四烯可用溴水(苯發(fā)生萃取而使溴水褪色，環(huán)辛四烯則與溴發(fā)生加成反應使溴水褪色)或酸性高錳酸鉀溶液(苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，環(huán)辛四烯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色)。(4)由1,3173。丁二烯制備1,4173。丁二醇可以先與氯氣發(fā)生1,4173。加成得，再在堿性條件下水解得，最后加氫得1,4173。丁二醇：。答案：(1)1,3173。丁二烯　加聚反應(2) ＋KOH＋KCl＋H2O(3)、　溴水(或酸性高錳酸鉀溶液，合理即可)[全 國 卷]1．(2013新課標全國卷Ⅱ)下列敘述中，錯誤的是(　　)A．苯與濃硝酸、濃硫酸共熱并保持55～60 ℃反應生成硝基苯B．苯乙烯在合適條件下催化加氫可生成乙基環(huán)己烷C．乙烯與溴的四氯化碳溶液反應生成1,2173。二溴乙烷D．甲苯與氯氣在光照下反應主要生成2,4173。二氯甲苯解析：選D　苯與濃硝酸、濃硫酸共熱發(fā)生取代反應，生成硝基苯，A項正確；苯乙烯()在合適條件下催化加氫可生成乙基環(huán)己烷()，B項正確；乙烯與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應生成1,2173。二溴乙烷(BrCH2CH2Br)，C項正確；甲苯與氯氣在光照下發(fā)生取代反應，取代甲基上的H，不能生成2,4173。二氯甲苯，D項錯誤。2．(2012新課標全國卷)分析下表中各項的排布規(guī)律，按此規(guī)律排布第26項應為(　　)12345678910C2H4C2H6C2H6OC2H4O2C3H6C3H8C3H8OC3H6O2C4H8C4H10A．C7H16　　　　　　　　　B．C7H14O2C．C8H18 D．C8H18O解析：選C　分析表格中各項，可將每4種有機物劃分為1組，每組中的4種物質(zhì)含有相同數(shù)目的碳原子，且從2個碳原子開始依次增加；每組的4種物質(zhì)依次符合CnH2n、CnH2n＋CnH2n＋2O、CnH2nO2的通式。第26項屬于第7組中的第2種物質(zhì)，含有8個碳原子，且符合CnH2n＋2的通式，故第26項應為C8H18。3．(2011新課標全國卷)下列反應中，屬于取代反應的是(　　)①CH3CH===CH2＋Br2CH3CHBrCH2Br②CH3CH2OHCH2===CH2＋H2O③CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O④C6H6＋HNO3C6H5NO2＋H2OA．①② B．③④C．①③ D．②④解析：選B?、偈羌映煞磻?，②是消去反應，③、④都是取代反應。4．(2014新課標全國卷Ⅱ)立方烷()具有高度對稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點，因此合成立方烷及其衍生物成為化學界關注的熱點。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線：回答下列問題：(1)C的結(jié)構(gòu)簡式為________________，E的結(jié)構(gòu)簡式為______________。(2)③的反應類型為________________，⑤的反應類型為______________。(3)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應合成：反應1的試劑與條件為__________；反應2的化學方程式為________________________________________________________________________；反應3可用的試劑為____________。(4)在I的合成路線中，互為同分異構(gòu)體的化合物是______(填化合物代號)。(5)I與堿石灰共熱可轉(zhuǎn)化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有________個峰。(6)立方烷經(jīng)硝化可得到六硝基立方烷，其可能的結(jié)構(gòu)有________種。解析：(1)C為B的消去產(chǎn)物，所以C的結(jié)構(gòu)簡式為；E為D與Br2發(fā)生加成反應的產(chǎn)物，所以E為。(2)根據(jù)C與D的結(jié)構(gòu)簡式判斷反應③為取代反應。根據(jù)E與F的結(jié)構(gòu)簡式判斷反應⑤為消去反應。(3)環(huán)戊烷在光照條件下與氯氣反應得一氯環(huán)戊烷，一氯環(huán)戊烷在NaO