【正文】 電離能最大。與Li相比，B核電荷數(shù)大，原子半徑小，較難失去電子，第一電離能較大(3)正四面體　4　sp3(4)4　316　13∶32．解析：(1)根據(jù)同一周期從左到右主族元素的原子半徑依次減小，可知H、B、N中原子半徑最大的是B。元素周期表中B與Si(硅)處于對角線上，二者化學(xué)性質(zhì)相似。(2)NH3BH3中N有孤對電子，B有空軌道，N和B形成配位鍵，電子對由N提供。NH3BH3中B形成四個σ鍵，為sp3雜化，B3O63中B形成3個σ鍵，為sp2雜化。(3)電負性用來描述不同元素的原子對鍵合電子吸引力的大小。與N原子相連的H呈正電性，與B原子相連的H呈負電性，故電負性NHB。原子數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的微粒互稱為等電子體，與NH3BH3互為等電子體的分子為CH3CH3。帶相反電荷的微粒能形成靜電引力，NH3BH3分子間存在Hδ＋與Hδ－的靜電引力，也稱為“雙氫鍵”，“雙氫鍵”能改變物質(zhì)的熔沸點，而CH3CH3分子間不存在“雙氫鍵”，熔沸點較低。(4)氨硼烷的相對分子質(zhì)量為31，一個氨硼烷的222超晶胞中含有16個氨硼烷，該超晶胞的質(zhì)量為(3116/NA) g，體積為2a10－10 cm2b10－10 cm2c10－10 cm＝8abc10－30 cm3，則氨硼烷晶體的密度為[62/(NAabc10－30)]gcm－3。答案：(1)B　Si(硅)　(2)配位　N　sp3　sp2(3)NHB　CH3CH3　低　Hδ＋與Hδ－的靜電引力(4) 62NAabc10－303．解析：(1)Sn為元素周期表中ⅣA族元素，最外層有4個電子，故SnCl4的中心原子Sn的價電子對數(shù)為4＋4412＝4，且均為成鍵電子對，故SnCl4的空間構(gòu)型為正四面體形。由SnCl4常溫常壓下為液體的物理性質(zhì)可知SnCl4符合分子晶體的特點，故其為分子晶體。(2)NH3中存在分子間氫鍵，導(dǎo)致其沸點比與N元素同主族的P、As元素的氫化物PHAsH3的沸點要高，而PHAsH3中均不存在分子間氫鍵，故影響PHAsH3沸點的因素為范德華力，相對分子質(zhì)量越大，沸點越高，則沸點由高到低的順序為NHAsHPH3。通常同主族元素隨著原子序數(shù)的遞增，氣態(tài)氫化物的還原性逐漸增強，則還原性由強到弱的順序是AsHPHNH3。同主族元素，隨著原子序數(shù)的遞增，電負性逐漸減弱，則其氣態(tài)氫化物中的成鍵電子對逐漸遠離中心原子，致使成鍵電子對的排斥力降低，鍵角逐漸減小，故鍵角由大到小的順序是NHPHAsH3。(3)該螯合物中Cd2＋與5個N原子、2個O原子形成化學(xué)鍵，其中與1個O原子形成的為共價鍵，另外的均為配位鍵，故1 mol該配合物中通過螯合作用形成6 mol配位鍵。該螯合物中無論是硝基中的N原子，還是NO3中的N原子，還是六元環(huán)中的N原子，N均為sp2雜化，即N只有1種雜化方式。(4)由四方晶系CdSnAs2晶胞及原子的分數(shù)坐標(biāo)可知，有4個Sn位于棱上，6個Sn位于面上，則屬于一個晶胞的Sn的個數(shù)為41/4＋61/2＝4。與Cd(0，0，0)最近的Sn原子為如圖所示的a、b兩個Sn原子，a位置的Sn的分數(shù)坐標(biāo)為(，0，)，b位置的Sn的分數(shù)坐標(biāo)為(，0)。CdSnAs2晶體中Sn除與該晶胞中的2個As鍵合外，還與相鄰晶胞中的2個As鍵合，故晶體中單個Sn與4個As鍵合。答案：(1)正四面體形　分子晶體(2)NHAsHPH3 　AsHPHNH3　NHPHAsH3(3)6　1(4)4　(，0，)、(，0)　44．解析：(全國卷Ⅰ)：(4)由圖(b)可知，x等于立方體面對角線長度的，即4x＝a，則x＝a；根圖(a)、(b)分析可知，y等于立方體體對角線長度的，即4y＝a，則y＝a；據(jù)圖(a)可知，該晶胞占用Cu原子數(shù)目為44＝16，據(jù)MgCu2可知，Mg原子數(shù)目為8，一個晶胞的體積為(a10－10)3 cm3，質(zhì)量為g，則MgCu2的密度為 gcm－3。(全國卷Ⅱ)：(4)根據(jù)原子在長方體晶胞中位置可知，晶胞中As、Fe、Sm各有兩個原子，F(xiàn)和O的原子數(shù)之和為2，則該化合物的化學(xué)式為SmFeAsO1－xFx。每個晶胞中有“兩個分子”，每個晶胞質(zhì)量為g；該晶胞為長方體，其體積為a2c10－30 cm3，則ρ＝gcm－3。根據(jù)坐標(biāo)系和原子1的坐標(biāo)可知，底面左后方的O或F原子為坐標(biāo)系原點，其坐標(biāo)是(0，0，0)，則原子2的坐標(biāo)為，原子3的坐標(biāo)為。(全國卷Ⅲ)：(3) 中只含有共價鍵，根據(jù)其熔、沸點數(shù)據(jù)可知，苯胺的晶體類型為分子晶體。苯胺分子間存在氫鍵，導(dǎo)致其熔、沸點高于甲苯。(5)磷酸根離子為PO43，焦磷酸根離子為P2O，三磷酸根離子為P3O。結(jié)合圖示可知，每增加1個P原子，O原子數(shù)增加3，離子所帶負電荷數(shù)增加1，故可推出離子通式為(PnO3n＋1)(n＋2)－。答案：(全國卷Ⅰ)：(4)a　a　 (全國卷Ⅱ)：(4)SmFeAsO1－xFx　(全國卷Ⅲ)：(3)分子晶體　苯胺分子之間存在氫鍵(5)(PnO3n＋1)(n＋2)－5．解析：(全國卷Ⅰ)：(4)鋰原子的第一電離能是指1 mol氣態(tài)鋰原子失去1 mol電子變成1 mol氣態(tài)鋰離子所吸收的能量，即為＝520 kJmol－1。O===O鍵鍵能是指1 mol氧氣分子斷裂生成氣態(tài)氧原子所吸收的能量，即為249 kJmol－12＝498 kJmol－1。晶格能是指氣態(tài)離子結(jié)合生成1 mol晶體所釋放的能量或1 mol晶體斷裂離子鍵形成氣態(tài)離子所吸收的能量，則Li2O的晶格能為2 908 kJmol－1。(5)1個氧化鋰晶胞含O的個數(shù)為8＋6＝4，含Li的個數(shù)為8，1 cm＝107 nm，代入密度公式計算可得Li2O的密度為 gcm－3。(全國卷Ⅱ)：(5)該晶胞中Fe2＋位于棱上和體心，個數(shù)為12＋1＝4，S位于頂點和面心，個數(shù)為8＋6＝4，故晶體密度為4 g247。(a10－7 cm)3＝1021 gcm－3。根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，S所形成的正八面體的邊長為該晶胞中相鄰面的面心之間的連線之長，即為晶胞邊長的，故該正八面體的邊長為a nm。(全國卷Ⅲ)：(5)題圖中原子的堆積方式為六方最密堆積。六棱柱底部正六邊形的面積＝6a2 cm2，六棱柱的體積＝6a2c cm3，該晶胞中Zn原子個數(shù)為12＋2＋3＝6，已知Zn的相對原子質(zhì)量為65，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則Zn的密度ρ＝＝ gcm－3。答案：(全國卷Ⅰ)：(4)520　498　2 908(5)(全國卷Ⅱ)：(5)1021　a(全國卷Ⅲ)：(5)六方最密堆積(A3型)　6．解析：(全國卷Ⅰ)：(4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，K與O間的最短距離為面對角線的一半，即nm＝ nm。K、O構(gòu)成面心立方，配位數(shù)為12(同層4個，上、下層各4個)。(5)由(4)可知K、I的最短距離為體對角線的一半，I處于頂角，K處于體心。由(4)可知I、O之間的最短距離為邊長的一半，I處于頂角，O處于棱心。解析：(全國卷Ⅱ)：(4)根據(jù)密度的定義有：d＝ g/cm3，解得y＝。解析：(全國卷Ⅲ)：(5)由題意知在MgO中，陰離子作面心立方堆積，氧離子沿晶胞的面對角線方向接觸，所以a＝2r(O2－)，r(O2－)＝ nm；MnO的晶胞參數(shù)比MgO更大，說明陰離子之間不再接觸，陰陽離子沿坐標(biāo)軸方向接觸，故2[r(Mn2＋)＋r(O2－)]＝a，r(Mn2＋)＝ nm。答案：(全國卷Ⅰ)：(4)　12(5)體心　棱心(全國卷Ⅱ)：(4)(全國卷Ⅲ)：(5)　7．解析：(1)銅為29號元素，Cu2＋基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d9；(2)SO的中心原子為S，σ鍵數(shù)為4，孤電子對數(shù)＝(6＋2－24)＝0，價層電子對數(shù)為4＋0＝4，依據(jù)VSEPR理論知，SO的空間構(gòu)型為正四面體形；在[Cu(OH)4]2－中，OH－為配體，配位原子為O；(3)觀察抗壞血酸分子結(jié)構(gòu)簡式知，抗壞血酸分子中碳原子的雜化類型為sp3和sp2雜化；1個抗壞血酸分子中含有多個羥基，羥基是親水基團，故抗壞血酸易溶于水；(4)觀察Cu2O晶胞結(jié)構(gòu)圖，依據(jù)均攤法知，1個晶胞中“○”的數(shù)目為8＋1＝2，“”的數(shù)目為4，結(jié)合Cu2O的化學(xué)式知，“”為Cu原子，則1個Cu2O晶胞中，Cu原子數(shù)目為4。答案：(1)[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9(2)正四面體　O　(3)spsp2　易溶于水　(4)4 45