【正文】 (3)由題意可知C5H5的C環(huán)是平面的，故知其中5個C原子應(yīng)為sp2雜化；因5個C原子均為sp2雜化，則應(yīng)各有一個未雜化的p電子參與形成5個C原子的大鍵，加上負(fù)電荷的電子，共有6個電子參與形成大鍵；(4)此為六方晶胞，單晶胞體積為；整個六方晶胞體積為，整個六方晶胞中Ni原子數(shù)為12+6+2+1=6，As原子數(shù)為6，根據(jù)計算?！驹斀狻?1)根據(jù)基態(tài)原子電子排布式Fe為1s22s22p63s23p63d64sCo為1s22s22p63s23p63d74sNi為1s22s22p6 3s23p63d84s2可知，未成對電子數(shù)目最多的是鐵，鎳的外圍電子軌道表達(dá)式為；(2)①SCN－的等電子體是CO2，空間構(gòu)型相同為直線型；同一周期，隨原子序數(shù)的增加，元素第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢，同一主族，最電子層數(shù)的增加，元素的第一電離能逐漸減小，故組成元素中第一電離能最大的是N；②H－N＝C＝S分子中存在強極性鍵NH，致其分子間易形成氫鍵，故H－N＝C＝S沸點比H－S－C≡N高；(3)由題意可知C5H5的C環(huán)是平面的，故知其中5個C原子應(yīng)為sp2雜化；因5個C原子均為sp2雜化，則應(yīng)各有一個未雜化的p電子參與形成5個C原子的大鍵，加上負(fù)電荷的電子，共有6個電子參與形成大鍵，故大Π鍵為；(4)此為六方晶胞，單晶胞體積為；整個六方晶胞體積為，整個六方晶胞中Ni原子數(shù)為12+6+2+1=6，As原子數(shù)為6，故：g/cm3或。11．1s22s22p63s23p63d9 N＞O＞S sp3 離子 2NA CuSO4和Cu(NO3)2均為離子晶體，SO42所帶電荷比NO3大，故CuSO4晶解析：1s22s22p63s23p63d9 N＞O＞S sp3 離子 2NA CuSO4和Cu(NO3)2均為離子晶體，SO42所帶電荷比NO3大，故CuSO4晶格能較大，熔點較高 A (，) Cu 74% 【解析】【分析】(1)陽離子為Cu 2+，Cu原子核外電子數(shù)為29，原子形成陽離子時，先失去高能層中電子，同一能層先失去高能級中電子；同主族自上而下元素第一電離能減小，N元素原子2p軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能高于同周期相鄰元素的；(2)NH3中N原子形成3個NH，含有1對孤對電子，VSEPR模型為四面體；[Cu(NH3)4](NO3)2由[Cu(NH3)4]2+ 與NO3構(gòu)成，是離子化合物；(3)CN與N2互為等電子體，CN中C、N之間形成C≡N三鍵，三鍵含有1個σ鍵、2個π鍵；將N原子用碳原子與1個單位負(fù)電荷替換可得到與CN互為等電子體的一種離子；(4)離子電荷越多，晶格能越大，物質(zhì)的熔點越高；(5)同種非金屬元素之間形成非極性共價鍵，碘為分子晶體，碘晶體中的碘原子間存在非極性鍵和范德華力，晶胞中占據(jù)頂點和面心，碘分子的排列有2種不同的取向；(6)晶胞原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0，0，0)、B為(1，0，0)、C為(，)，如圖坐標(biāo)系中，A為處于坐標(biāo)系中的原點(定義為O)，則C處于晶胞體心位置，A、D、C的連線處于體對角線線上，且D處于A、C連線的中點位置，D到晶胞左側(cè)面距離為參數(shù)x，D到晶胞前面的距離為參數(shù)y，D到晶胞下底面距離為參數(shù)z；計算晶胞中白色球、黑色球數(shù)目，結(jié)合化學(xué)式確定代表的元素；金屬銅是面心立方最密堆積方式，Cu原子處于頂點與面心，頂點Cu原子與面心Cu原子相鄰，每個頂點為8個晶胞共用，每個面為2個晶胞共用；設(shè)Cu原子半徑為r，則晶胞棱長為2r，計算晶胞中Cu原子總體積，該晶胞中Cu原子的空間利用率?！驹斀狻?1)陽離子為Cu 2+，Cu原子核外電子數(shù)為29，陽離子的基態(tài)核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d9；由元素周期律可知，同主族自上而下元素第一電離能減小，N元素原子2p軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能高于同周期相鄰元素的，故第一電離能為：N＞O＞S；(2)NH3中N原子形成3個NH，含有1對孤對電子，雜化軌道數(shù)目為4，VSEPR模型為四面體，中心N原子采取sp3雜化；[Cu(NH3)4]2+ 與NO3形成離子化合物，則[Cu(NH3)4](NO3)2屬于離子晶體；(3)CN與N2互為等電子體，CN中C、N之間形成C≡N三鍵，三鍵含有1個σ鍵、2個π鍵，1mol CN中含有的2molπ鍵，1mol CN中含有的π鍵數(shù)目為：2NA；將N原子用碳原子與1個單位負(fù)電荷替換可得到與CN互為等電子體的一種離子：；(4)CuSO4和Cu(NO3)2均為離子晶體，SO42所帶電荷比NO3大，故CuSO4晶格能較大，熔點較高；(5)A．碘分子的排列有2種不同的取向，在頂點和面心不同，2種取向不同的碘分子以4配位數(shù)交替配位形成層結(jié)構(gòu)，故A正確；B．用均攤法計算：頂點碘分子個數(shù)加面心碘分子個數(shù)=8+6=4，因此平均每個晶胞中有4個碘分子，即有8個碘原子，故B錯誤；C．碘晶體為無限延伸的空間結(jié)構(gòu)，構(gòu)成微粒為分子，是分子晶體，故C錯誤；D．碘晶體中的碘原子間存在II非極性鍵，而晶體中碘分子之間存在范德華力，故D錯誤；故答案為：A；(6)晶胞原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0，0，0)、B為(1，0，0)、C為(，)，如圖坐標(biāo)系中，A為處于坐標(biāo)系中的原點(定義為O)，則C處于晶胞體心位置，A、D、C的連線處于體對角線線上，且D處于A、C連線的中點位置，故D到晶胞左側(cè)面距離為、到晶胞前面的距離為，到晶胞下底面距離為，故D的參數(shù)為(，)；晶胞中白色球數(shù)目=1+8=2，黑色球數(shù)目=4，二者數(shù)目之比為1：2，而化學(xué)式為Cu2O，故黑色球為Cu原子、白色球為O原子，即D表示Cu原子；金屬銅是面心立方最密堆積方式，Cu原子處于頂點與面心，頂點Cu原子與面心Cu原子相鄰，每個頂點為8個晶胞共用，每個面為2個晶胞共用，設(shè)Cu原子半徑為r，則晶胞棱長為2r，晶胞體積=(2r)3，晶胞中Cu原子數(shù)目=8+6=4，晶胞中Cu原子總體積=4πr3，該晶胞中Cu原子的空間利用率是=100%=74%?！军c睛】考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，涉及元素周期律應(yīng)用、核外電子排布、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、電離能、雜化軌道、等電子體、化學(xué)鍵、等電子體、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、晶胞結(jié)構(gòu)與計算等知識，側(cè)重重要的基礎(chǔ)知識考查，需要學(xué)生熟練掌握基礎(chǔ)知識，注意同周期第一電離能的異常情況。12．第四周期 Ⅷ族 [Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 AB K＜C＜O＜N sp sp2 2:1 4 分子 【解析】【分解析：第四周期 Ⅷ族 [Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 AB K＜C＜O＜N sp sp2 2:1 4 分子 【解析】【分析】(1)Fe的原子序數(shù)是26，根據(jù)構(gòu)造原理知Fe的核外電子排布式為[Ar]3d64s2，據(jù)此確定其在周期表的位置；基態(tài)Fe失去4s上2個電子和3d軌道上1個電子即為Fe3+；(2)根據(jù)化學(xué)鍵的類型和特點解答，注意氫鍵是分子間作用力，不是化學(xué)鍵；(3)①KCNO由K、C.N、O四種元素組成，K為金屬、容易失去電子，第一電離能最小，C、N、O位于第二周期，但N的p軌道是半充滿狀態(tài)、能量最低；②丙烯腈(H2C=CH?C≡N)分子中碳原子VSEPR構(gòu)型有兩種形式：平面三角形和直線形，雜化方式也有sp、sp2兩種形式，其中C=C含有1個σ鍵和1個π鍵、C≡N含有1個σ鍵和2個π鍵，C?H都是σ鍵，確定分子中σ鍵和π鍵數(shù)目，再求出比值；(4)1個Ca2+周圍距離最近且等距離的C22?應(yīng)位于同一平面，注意使晶胞沿一個方向拉長的特點；(5)Fe(CO)5的熔點、沸點均不高，類似于分子晶體的特點；(6)Fe單質(zhì)的晶胞模型為體心立方堆積，晶胞的原子均攤數(shù)為8+1=2，晶胞的質(zhì)量為g，晶胞體積V=cm邊長a=cm，根據(jù)Fe原子半徑r與晶胞邊長a關(guān)系求出r?！驹斀狻?1)Fe的原子序數(shù)是26，根據(jù)構(gòu)造原理知Fe的核外電子排布式為[Ar]3d64s2，位于第四周期Ⅷ族據(jù)；基態(tài)Fe失去4s上2個電子和3d軌道上1個電子即為Fe3+，所以基態(tài)Fe3+核外電子排布式為) [Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5故答案為：第四周期Ⅷ族，[Ar]3d5或[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5；(2)[Fe(CN)6]3?是陰離子，是配合物的內(nèi)界，含有配位鍵和極性共價鍵，金屬鍵存在于金屬晶體中，氫鍵是分子間作用力，不是化學(xué)鍵，故選AB；故答案為：AB；(3)①KCNO中K為金屬、容易失去電子，第一電離能最小，C、N、O位于第二周期，但N的p軌道是半充滿狀態(tài)、能量最低，所以第一電離能大于O，C的非金屬性小于O，第一電離能小于O，所以第一電離能由小到大排序為KCON；故答案為：KCON；②丙烯腈(H2C=CH?C≡N)分子中碳原子VSEPR構(gòu)型有兩種形式：平面三角形和直線形，雜化方式也有sp、sp2兩種形式，其中C=C含有1個σ鍵和1個π鍵、C≡N含有1個σ鍵和2個π鍵，C?H都是σ鍵，所以分子中σ鍵和π鍵數(shù)目分別為3，σ鍵和π鍵數(shù)目之比為6:3=2:1；故答案為：sp、sp2；2:1；(4)依據(jù)晶胞示意圖可以看出，晶胞的一個平面的長與寬不相等，再由圖中體心可知1個Ca2+周圍距離最近的C22?不是6個，而是4個，故答案為：4；(5)根據(jù)Fe(CO)5的熔點、沸點均不高的特點，可推知Fe(CO)5為分子晶體；故答案為：分子；(6)Fe單質(zhì)的晶胞模型為體心立方堆積，晶胞的原子均攤數(shù)為8+1=2，晶胞的質(zhì)量為g，晶胞體積V=cm邊長a=cm，F(xiàn)e原子半徑r與晶胞邊長a關(guān)系為4r=a，所以r=a=cm=107nm；故答案為：10