【正文】 。【點(diǎn)睛】主要考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的相關(guān)知識(shí)，考查考生分析推斷能力和計(jì)算能力。10．1s22s22p63s23p2 D sp3雜化 1:2 Al＜Si＜O 硅原子半徑較大，形成的σ鍵的鍵長(zhǎng)較長(zhǎng)，難以形成π鍵 8 【解析】【分析】解析：1s22s22p63s23p2 D sp3雜化 1:2 Al＜Si＜O 硅原子半徑較大，形成的σ鍵的鍵長(zhǎng)較長(zhǎng)，難以形成π鍵 8 【解析】【分析】（1）硅是14號(hào)元素，根據(jù)原子核外電子排布規(guī)律可以寫出電子排布式；硅原子最外層有4個(gè)電子，硅的IIII4相差不多，而I4比I5小很多，則最大；（2）晶體硅具有金剛石型結(jié)構(gòu)，每個(gè)硅原子連有4個(gè)硅原子，硅原子的配位數(shù)為4，則硅原子的雜化方式是sp3雜化；結(jié)合硅晶體的結(jié)構(gòu)分析硅原子與σ鍵的個(gè)數(shù)比；（3）非金屬元素的電負(fù)性大于金屬元素，非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大； （4）因?yàn)楣柙影霃奖忍荚影霃揭螅柙又g形成σ鍵后，原子間的距離比較大，p電子云之間進(jìn)行難以進(jìn)行“肩并肩”重疊或重疊程度小，所以難以形成穩(wěn)定的雙鍵及三鍵； （5）根據(jù)均攤法計(jì)算晶胞中Si原子的個(gè)數(shù)，根據(jù)m=ρV列方程進(jìn)行計(jì)算。【詳解】（1）硅是14號(hào)元素，根據(jù)原子核外電子排布規(guī)律可以寫出電子排布式為：1s22s22p63s23p2；硅原子最外層有4個(gè)電子，硅的IIII4相差不多，而I4比I5小很多，則最大，故答案為：1s22s22p63s23p2；D；(2)晶體硅具有金剛石型結(jié)構(gòu)，每個(gè)硅原子連有4個(gè)硅原子，硅原子的配位數(shù)為4，則硅原子的雜化方式是sp3雜化；晶體中，每個(gè)Si原子與4個(gè)Si原子形成σ鍵，每一個(gè)共價(jià)鍵中Si的貢獻(xiàn)為一半，則平均1個(gè)Si原子形成2個(gè)σ鍵，則晶體硅中硅原子與σ鍵的個(gè)數(shù)比為1：2，故答案為：sp3雜化；1:2；（3）非金屬元素的電負(fù)性大于金屬元素，非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，則O、Al、Si 電負(fù)性由小到大的順序是Al＜Si＜O，故答案為：Al＜Si＜O；（4）因?yàn)楣柙影霃奖忍荚影霃揭螅柙又g形成σ鍵后，原子間的距離比較大，p電子云之間進(jìn)行難以進(jìn)行“肩并肩”重疊或重疊程度小，所以難以形成穩(wěn)定的雙鍵及三鍵，故答案為：硅原子半徑較大，形成的σ鍵的鍵長(zhǎng)較長(zhǎng)，難以形成π鍵；（5）由圖可知，晶胞中Si原子的個(gè)數(shù)為8+6+41=8；由質(zhì)量關(guān)系可得：molMg/mol=(a10—10cm)3ρ g/cm，解得NA=mol—1，故答案為：8；。11．正四面體形 CHNH4＋ (BO2)nn sp sp2 氫鍵、共價(jià)鍵、范德華力 【解析】【分析】（1）B位于周期表中第2周期，第ⅢA族，同周期主解析：正四面體形 CHNH4＋ (BO2)nn sp sp2 氫鍵、共價(jià)鍵、范德華力 【解析】【分析】（1）B位于周期表中第2周期，第ⅢA族，同周期主族元素，隨著原子序數(shù)的增大，第一電離能有增大的趨勢(shì)，但第ⅡA族和第ⅤA族元素反常；（2）硼化合物是典型的缺電子結(jié)構(gòu)化合物，H3BO3也屬于缺電子化合物，可接受OH的一對(duì)孤電子對(duì)形成B（OH）4，根據(jù)VSEPR理論說明空間構(gòu)型，等電子體是指原子數(shù)目相同，價(jià)電子總數(shù)相同的微粒；（3）根據(jù)均攤思想分析偏硼酸根離子的化學(xué)式，根據(jù)雜化軌道理論判斷五硼酸根離子中B原子的雜化方式；（4）硼酸晶體是片層結(jié)構(gòu)，硼酸分子內(nèi)存在共價(jià)鍵，分子間存在氫鍵，分子之間還存在范德華力，晶胞是無隙并置的，不能通過旋轉(zhuǎn)得到，同一層內(nèi)，存在一組相反的基本結(jié)構(gòu)單元；（5）根據(jù)立體幾何知識(shí)書寫原子坐標(biāo)。【詳解】（1）B是第5號(hào)元素，基態(tài)B原子的價(jià)電子為2s22p1，價(jià)電子的軌道表達(dá)式為，第二周期第一電離能比B高的元素有Be、C、N、O、F、Ne等6種。故答案為：，6；（2）B易形成配離子，如[B(OH)4]、[BH4]等。[B(OH)4]的中心原子形成4個(gè)σ鍵，其中有一個(gè)是配位鍵，由O原子提供了孤對(duì)電子，其結(jié)構(gòu)式為，其中心原子B原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，故其VSEPR模型為正四面體形， [BH4]的等電子體有CHNH4+等。 （3）由圖1可知，偏硼酸根中每個(gè)B形成3個(gè)共價(jià)鍵、每個(gè)O形成2個(gè)共價(jià)鍵，所以平均每個(gè)B原子結(jié)合2個(gè)O原子，由B和O的化合價(jià)分別為+3和2可知，其化學(xué)式可表示為；由圖2可知，五硼酸根離子中有2種B原子，一種形成4個(gè)共價(jià)鍵，另一種形成3個(gè)共價(jià)鍵，故其中B原子的雜化方式為spsp2。（4）硼酸晶體是片層結(jié)構(gòu)的分子晶體，由圖3可知，同一層微粒間存在的作用力有氫鍵、共價(jià)鍵，范德華力等3種；故答案為： 氫鍵、共價(jià)鍵，范德華力；（5）若建立如圖5所示的坐標(biāo)系，x與y兩軸的夾角為120?，以A為坐標(biāo)原點(diǎn)，把晶胞的底邊邊長(zhǎng)和高都視作單位1，則B、C的坐標(biāo)分別為B(1，0，0)、c(0，0，1)，由圖可知，D點(diǎn)與A、B以及底面右下角等3個(gè)點(diǎn)構(gòu)成一個(gè)正四面體，D點(diǎn)位于其頂點(diǎn)，其高度為晶胞高度的一半。由D點(diǎn)向底面作垂線，垂足為中線的三等分點(diǎn)，則垂足的坐標(biāo)為(，0)，所以D點(diǎn)的坐標(biāo)為D（）?！军c(diǎn)睛】本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)知識(shí)，主要考查了原子核外電子排布的表示方法、第一電離能的遞變規(guī)律、雜化軌道理論、價(jià)鍵類型判斷以及有關(guān)晶胞計(jì)算。本題（4）、（5）兩問難度較大，需要有扎實(shí)的晶體化學(xué)知識(shí)，靈活運(yùn)用均攤法，同時(shí)也要有足夠的空間想象能力和立體幾何知識(shí)。另外，對(duì)于六方晶胞，需要注意區(qū)別于立方晶胞，思維需改變過來，否則就會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的錯(cuò)誤。12．第四周期 Ⅷ族 [Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 AB K＜C＜O＜N sp sp2 2:1 4 分子 【解析】【分解析：第四周期 Ⅷ族 [Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 AB K＜C＜O＜N sp sp2 2:1 4 分子 【解析】【分析】(1)Fe的原子序數(shù)是26，根據(jù)構(gòu)造原理知Fe的核外電子排布式為[Ar]3d64s2，據(jù)此確定其在周期表的位置；基態(tài)Fe失去4s上2個(gè)電子和3d軌道上1個(gè)電子即為Fe3+；(2)根據(jù)化學(xué)鍵的類型和特點(diǎn)解答，注意氫鍵是分子間作用力，不是化學(xué)鍵；(3)①KCNO由K、C.N、O四種元素組成，K為金屬、容易失去電子，第一電離能最小，C、N、O位于第二周期，但N的p軌道是半充滿狀態(tài)、能量最低；②丙烯腈(H2C=CH?C≡N)分子中碳原子VSEPR構(gòu)型有兩種形式：平面三角形和直線形，雜化方式也有sp、sp2兩種形式，其中C=C含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵、C≡N含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，C?H都是σ鍵，確定分子中σ鍵和π鍵數(shù)目，再求出比值；(4)1個(gè)Ca2+周圍距離最近且等距離的C22?應(yīng)位于同一平面，注意使晶胞沿一個(gè)方向拉長(zhǎng)的特點(diǎn)；(5)Fe(CO)5的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)均不高，類似于分子晶體的特點(diǎn)；(6)Fe單質(zhì)的晶胞模型為體心立方堆積，晶胞的原子均攤數(shù)為8+1=2，晶胞的質(zhì)量為g，晶胞體積V=cm邊長(zhǎng)a=cm，根據(jù)Fe原子半徑r與晶胞邊長(zhǎng)a關(guān)系求出r?！驹斀狻?1)Fe的原子序數(shù)是26，根據(jù)構(gòu)造原理知Fe的核外電子排布式為[Ar]3d64s2，位于第四周期Ⅷ族據(jù)；基態(tài)Fe失去4s上2個(gè)電子和3d軌道上1個(gè)電子即為Fe3+，所以基態(tài)Fe3+核外電子排布式為) [Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5故答案為：第四周期Ⅷ族，[Ar]3d5或[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5；(2)[Fe(CN)6]3?是陰離子，是配合物的內(nèi)界，含有配位鍵和極性共價(jià)鍵，金屬鍵存在于金屬晶體中，氫鍵是分子間作用力，不是化學(xué)鍵，故選AB；故答案為：AB；(3)①KCNO中K為金屬、容易失去電子，第一電離能最小，C、N、O位于第二周期，但N的p軌道是半充滿狀態(tài)、能量最低，所以第一電離能大于O，C的非金屬性小于O，第一電離能小于O，所以第一電離能由小到大排序?yàn)镵CON；故答案為：KCON；②丙烯腈(H2C=CH?C≡N)分子中碳原子VSEPR構(gòu)型有兩種形式：平面三角形和直線形，雜化方式也有sp、sp2兩種形式，其中C=C含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵、C≡N含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，C?H都是σ鍵，所以分子中σ鍵和π鍵數(shù)目分別為3，σ鍵和π鍵數(shù)目之比為6:3=2:1；故答案為：sp、sp2；2:1；(4)依據(jù)晶胞示意圖可以看出，晶胞的一個(gè)平面的長(zhǎng)與寬不相等，再由圖中體心可知1個(gè)Ca2+周圍距離最近的C22?不是6個(gè)，而是4個(gè)，故答案為：4；(5)根據(jù)Fe(CO)5的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)均不高的特點(diǎn)，可推知Fe(CO)5為分子晶體；故答案為：分子；(6)Fe單質(zhì)的晶胞模型為體心立方堆積，晶胞的原子均攤數(shù)為8+1=2，晶胞的質(zhì)量為g，晶胞體積V=cm邊長(zhǎng)a=cm，F(xiàn)e原子半徑r與晶胞邊長(zhǎng)a關(guān)系為4r=a，所以r=a=cm=107nm；故答案為：107。