【正文】 2的N原子雜化軌道上含一對電子，則排斥力更大，鍵角更?。?4)苯環(huán)上羥基位置不同會形成不同種類的氫鍵，從而影響物質的沸點；(5) H2O與OF2分子結構相似，比較O與H和F的電負性差值的相對大小進行判斷；(6)由圖計算每個晶胞中含有的N5的數(shù)目；該結構類似四方ZnS的結構，因此可以求算品胞中的離子數(shù)與陰陽離子的最近距離?！驹斀狻?1)Co為27號元素，Co3+核外有24個電子，基態(tài)價層軌道表示式為，由結構圖可知Co3+的配位數(shù)為6，根據(jù)價層電子對互斥理論的雜化軌道計算公式得到ClO4的雜化方式為sp3雜化；(2)每兩個原子之間形成1個σ鍵，由結構圖可知，1mol配體中的σ鍵有8mol，即數(shù)目為8NA，因為是平面結構，所以是N的sp2雜化軌道與O的2p軌道重疊形成σ鍵； (3)NO2+是直線型結構，鍵角為180176。，NO2和NO2是sp2雜化V型結構，鍵角約為120176。，其中NO2的N原子的其中一個雜化軌道上含一個單電子，NO2的N原子雜化軌道上含一對電子，則排斥力更大，鍵角更小，所以三者鍵角大小關系為：NO2+NO2NO2；1個NO2有3個原子，核外有24個電子，與NO2互為等電子體的單質是O3；(4)存在分子內氫鍵，而存在分子間氫鍵，沸點更高；(5)H2O的極性大于OF2，H2O和OF2都是V形結構，H和O的電負性的差值大于O和F之間的電負性差值，則H2O的極性更大；(6)由圖計算每個晶胞中含有的N5的數(shù)目為4+4+1=4；該結構類似四方ZnS的結構，因此可以求算品胞中的Ag+與N5最近的距離是=a。【點睛】本題(6)求算求算品胞中的Ag+與N5最近的距離，注意晶胞的立體結構，而不要當成平面圖形進行計算，此為易錯點。10．O NCN－(其他合理答案均可) 分子中氧原子提供孤對電子形成配位鍵抵消了共價鍵的共用電子對偏向氧原子產(chǎn)生的極性 sp2和sp3 氫鍵 H3解析：O NCN－(其他合理答案均可) 分子中氧原子提供孤對電子形成配位鍵抵消了共價鍵的共用電子對偏向氧原子產(chǎn)生的極性 sp2和sp3 氫鍵 H3BO3＋H2O=[B(OH)4]－＋H＋{或B(OH)3＋H2O=[B(OH)4]－＋H＋} N的電負性小于O，N原子更易提供孤對電子形成配位鍵 Ca2＋[]2－ 【解析】【分析】A、B、C、D、E五種元素是周期表中前四周期元素，且原子序數(shù)依次增大。其中A、B、C為同周期的非金屬元素，三元素處于短周期，且B、C原子中均有兩個未成對電子，二者外圍電子數(shù)排布分別為ns2npns2np4，結合A為非金屬元素，可知A為硼元素、B為碳元素、C為O元素；D、E為同周期元素且分別位于s區(qū)和d區(qū)，則二者處于第四周期，五種元素所有的s能級電子均為全充滿，則D為Ca；E的d能級電子數(shù)等于A、B、C最高能層的p能級電子數(shù)之和，則E的d能級電子數(shù)為1+2+4=7，即E的外圍電子排布為3d74s2，故E為Co，據(jù)此分析計算?！驹斀狻扛鶕?jù)上述分析，A為B元素、B為C元素、C為O元素，D為Ca元素，E為Co元素。(1)非金屬性越強，電負性越大，同周期自左而右，電負性增大，五種元素中，O元素電負性最大，故答案為：O；(2)E為Co，常有＋＋3兩種價態(tài)，Co2+離子的價電子排布圖，故答案為：；(3)與CO互為等電子體的分子、離子分別是NCN－，CO的結構式為，分子中氧原子提供孤對電子形成配位鍵抵消了共價鍵的共用電子對偏向氧原子產(chǎn)生的極性，使得該分子的極性極弱，故答案為：NCN－；；分子中氧原子提供孤對電子形成配位鍵抵消了共價鍵的共用電子對偏向氧原子產(chǎn)生的極性；(4)①A為B元素，結構中B原子形成3個單鍵、4個單鍵(含有1個配位鍵)，B原子核外最外層的3個電子全部參與成鍵，雜化軌道類型為spsp3，故答案為：spsp3；②形成4個鍵的B原子中含有1個配位鍵，氫氧根離子中氧原子與B原子之間形成配位鍵，圖1中用“→”標出其中的配位鍵為：，該陰離子通過氫鍵相互結合形成鏈狀結構，故答案為：；氫鍵；③H3AO3為一元弱酸，與水形成配位鍵，電離出[A(OH)4]與氫離子，用離子方程式表示為H3BO3+H2O?[B(OH)4]+H+，故答案為：H3BO3+H2O?[B(OH)4]+H+；(5)Co2+離子在水溶液中以[Co(H2O)6]2+形式存在，向含Co2+離子的溶液中加入氨水，可生成更穩(wěn)定的[Co(NH3)6]2+離子，是因為：N元素電負性更小，更易給出孤對電子形成配位鍵，故答案為：N元素電負性更小，更易給出孤對電子形成配位鍵；(6) 晶胞中鈣離子、C22數(shù)目相等，都為8+6=4，形成的離子化合物為CaC2，電子式為；晶胞質量為4g，若晶胞的長寬高分別為520pm、520pm和690pm，該晶體密度為=，故答案為：；。【點睛】本題的難點為(4)，要注意B有空軌道，O存在孤電子對，關鍵是提供孤電子對的O氧原子的判斷，本題的易錯點為(6)，要注意單位的換算。11．3d104s1 O 正四面體 sp3 H2O2為極性分子，CCl4為非極性溶劑，所以H2O2難溶于CCl4中 6 【解析】【詳解】(1)N位于周期表解析：3d104s1 O 正四面體 sp3 H2O2為極性分子，CCl4為非極性溶劑，所以H2O2難溶于CCl4中 6 【解析】【詳解】(1)N位于周期表中第2周期第ⅤA族，則N元素核外電子排布式為1s22s22p3，核外電子云形狀有2種；Cu位于周期表中第4周期第ⅠB族，則其價電子排布式為3d104s1；(2)N的2p為半滿結構，較為穩(wěn)定，第一電離能較大，所以N和O中第一電離能較小的元素是O；對于SO42，根據(jù)VSEPR理論，價層電子對數(shù)==4，則其空間構型為正四面體；(3)H2O2中O形成兩個共價鍵，自身含有兩對孤電子對，所以O為sp3雜化；H2O2分子中正負電荷中心不重合，為極性分子，CCl4為非極性分子，根據(jù)相似相容原理，極性分子難溶于非極性溶劑，所以H2O2難溶于CCl4；(4)NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)5]SO4，該配合物中配體為NO和H2O，均為單齒配體，所以配位數(shù)為6；(5)1個晶胞中含有Kr原子數(shù)目為8+6=4個，1mol晶胞的質量為m=485g，1mol晶胞體積為V=(5401010)3NAcm3，則晶體密度為ρ＝g/cm3?！军c睛】晶胞密度計算是本題的難點，也是高考?？嫉闹R點，首先根據(jù)晶胞的結構，判斷出所含微粒的多少，再利用質量、物質的量、微粒個數(shù)之間的關系，求出晶胞的質量，利用幾何關系，求出邊長，即計算出晶胞的體積，最后利用密度的定義，計算出晶胞的密度。12．1s22s22p63s23p63d7(或[Ar]3d7) CON 12NA(或121023) 由于COCl2的相對分子質量比甲醛大，則范德華力比甲醛大，導致其沸點高解析：1s22s22p63s23p63d7(或[Ar]3d7) CON 12NA(或121023) 由于COCl2的相對分子質量比甲醛大，則范德華力比甲醛大，導致其沸點高于甲醛 三角錐形 CoO 【解析】【分析】原子序數(shù)小于36的X、Y、Z、W、R五種元素，原子序數(shù)依次增大，五種元素中，僅R為金屬元素，其原子序數(shù)為27，則R為Co元素；X價電子排布式為nsnnpn，n＝2，則X的價電子排布式為2s22p2，X為C元素；元素Z基態(tài)原子s電子總數(shù)與p電子總數(shù)相等，則Z的電子排布式只能為1s22s22p2，為O元素；結合Y的原子序數(shù)可知Y為N元素；W與其它四種元素能層數(shù)不同，且未成對電子數(shù)目為1個，W只能位于第三周期，為Cl元素，據(jù)此進行解答?！驹斀狻吭有驍?shù)小于36的X、Y、Z、W、R五種元素，原子序數(shù)依次增大，五種元素中，僅R為金屬元素，其原子序數(shù)為27，則R為Co元素；X價電子排布式為nsnnpn，n＝2，則X的價電子排布式為2s22p2，X為C元素；元素Z基態(tài)原子s電子總數(shù)與p電子總數(shù)相等，則Z的電子排布式只能為1s22s22p2，為O元素；結合Y的原子序數(shù)可知Y為N元素；W與其它四種元素能層數(shù)不同，且未成對電子數(shù)目為1個，W只能位于第三周期，為Cl元素；(1)R的原子序數(shù)為27，R2+離子原子核外電子總數(shù)為25，其核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d7或[Ar]3d7；同一周期元素，元素的第一電離能隨著原子序數(shù)增大呈增大趨勢，但第IIA族、第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素，C、N、O元素處于同一周期且原子序數(shù)逐漸增大，N處于第VA族，所以第一電離能由小到大的順序為：CON；(2)[R(XY)6]4－為[Co(CN)6]4?，[Co(CN)6]4?中CN?與Co之間有6個配位鍵，配位鍵屬于σ鍵，在每個CN?內部有一個σ鍵，所以1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為12NA(或121023)；(3)XZW2為COCl2，與甲醛結構相似，由于COCl2的相對分子質量比甲醛大，則范德華力比甲醛大，導致其沸點高于甲醛；(4)NCl3的分子中N原子形成3個N?Cl鍵，N原子上有1對孤電子對，故其立體構型為三角錐形；(5)R為Co、Z為O，根據(jù)均攤法可知，在這個晶胞中氧離子位于棱上和體心，數(shù)目＝12＋1＝4，鈷離子位于頂點、面心，數(shù)目＝8＋6＝4，所以氧離子、鈷離子個數(shù)比是1：1，其化學式為：CoO。【點睛】本題推斷各字母所代表的元素為解答關鍵，(5)為易錯點，注意利用均攤法進行晶胞的相關計算