【正文】 有5個電子，需要成3個鍵才能達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，而氫原子只能成1個鍵，據(jù)此不難推出的結(jié)構(gòu)為，再來分析其碳原子的雜化方式和鍵的數(shù)目即可；（3）注意一個帶1價，因此該反應(yīng)的實質(zhì)相當(dāng)于鈷從+2價被氧化為+3價，水中自然只有氫能被還原，從+1價被還原為0價的單質(zhì)； （4）根據(jù)觀察，每個鈷原子的配位數(shù)為12，即周圍一圈6個，上、下各3個，而晶體密度只需按照來構(gòu)造公式即可?！驹斀狻浚?）鈷的電子排布式為，鈷原子失去4個電子后可以得到的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，因此更容易失去第4個電子，表現(xiàn)為第四電離能較??； （2）為直線型分子，因此其碳原子的雜化方式為雜化，而1個分子中有2個鍵和2個鍵；（3）根據(jù)分析，反應(yīng)方程式為； （4）根據(jù)分析，鈷原子的配位數(shù)為12，在計算一個晶胞中的原子數(shù)時，12個頂點上的原子按算，上下表面面心的原子按算，體內(nèi)的按1個算，因此一個晶胞內(nèi)一共有個原子；而晶體密度為。11．第四周期第Ⅷ族 28 3s23p63d8 配位鍵 spsp3 ONCH Ni(CO)4 非極性 小于 甲醇分子和水分子間能夠形成氫鍵，解析：第四周期第Ⅷ族 28 3s23p63d8 配位鍵 spsp3 ONCH Ni(CO)4 非極性 小于 甲醇分子和水分子間能夠形成氫鍵，且甲醇和水都是極性分子 a 8:3 【解析】【分析】（1）Ni的原子序數(shù)28，位于第四周期、Ⅷ族元素，題目中問的是M層電子的排布；（2）從圖看出氮鎳之間形成的是配位鍵；碳原子的價層電子對數(shù)有等于3，也有等于4，故碳原子的雜化類型為sp2雜化、sp3雜化，H、C、N、O的電負(fù)性的比較，同一周期從左到右主族元素的電負(fù)性逐漸增強；（3）依據(jù)題中所給配合物價電子總數(shù)符合18電子規(guī)則，鎳元素的價電子數(shù)為10，可以推出Ni原子與CO形成配合物的化學(xué)式為Ni(CO)4；根據(jù)相似相溶原理，判斷出Ni(CO)4為非極性分子（4）甲醇分子內(nèi)C的成鍵電子對數(shù)為4，無孤電子對，雜化類型為sp3，甲醛分子中的碳采取sp2雜化，甲醇分子內(nèi)OCH鍵角比甲醛分子內(nèi)OCH鍵角??；依據(jù)相似相溶原理和分子間可以形成氫鍵，因此甲醇易溶于水；（5）依據(jù)x的值和化合物中元素化合價代數(shù)和為0，可以計算出Ni2+與Ni3+的最簡整數(shù)比?！驹斀狻浚?）Ni的原子序數(shù)28，位于第四周期，Ⅷ族元素，根據(jù)泡利不相溶原理，核外有多少個電子就有多少種運動狀態(tài)，所以鎳原子核外有28種運動狀態(tài)；（2）從圖看出氮鎳之間形成的是配位鍵；碳原子形成四個單鍵是sp3雜化，形成一個雙鍵和兩個單鍵是sp2雜化；根據(jù)非金屬性越強，電負(fù)性越小，則有O＞N＞C＞H；（3）鎳元素的價電子數(shù)為10，根據(jù)18電子規(guī)則，它可以結(jié)合4個CO形成配合物，所以形成的配合物的化學(xué)式為Ni(CO)4。配合物Ni(CO)4常溫下為液態(tài)，易溶于CCl苯等有機溶劑，由于四氯化碳和苯均是非極性分子，則根據(jù)相似相溶原理可知該分子屬于非極性分子；（4）甲醇分子內(nèi)C的成鍵電子對數(shù)為4，無孤電子對，雜化類型為sp3，是四面體結(jié)構(gòu)，甲醛分子中的碳采取sp2雜化，是平面三角形結(jié)構(gòu)，甲醇分子內(nèi)OCH鍵角比甲醛分子內(nèi)OCH鍵角??；由于甲醇分子和水分子間能夠形成氫鍵，且甲醇和水都是極性分子，相似相溶，所以甲醇易溶于水；（5）由于NixO晶體晶胞結(jié)構(gòu)為NaCl型，所以晶胞中兩個Ni原子之間的最短距離為晶胞面對角線的1/2，由晶胞棱邊長可得晶胞面對角線為長為：a pm，則晶胞中兩個Ni原子之間的最短距離為：a pm。設(shè)NixO晶體中含Ni2+與Ni3+的個數(shù)分別為x、y，根據(jù)題意列方程組：x+y=，2x+3y=2，聯(lián)立解得：x=，y=，所以x:y=:=8:3?！军c睛】主要考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的相關(guān)知識，考查考生分析推斷能力和計算能力。12．1s22s22p63s23p63d9 N＞O＞S sp3 離子 2NA CuSO4和Cu(NO3)2均為離子晶體，SO42所帶電荷比NO3大，故CuSO4晶解析：1s22s22p63s23p63d9 N＞O＞S sp3 離子 2NA CuSO4和Cu(NO3)2均為離子晶體，SO42所帶電荷比NO3大，故CuSO4晶格能較大，熔點較高 A (，) Cu 74% 【解析】【分析】(1)陽離子為Cu 2+，Cu原子核外電子數(shù)為29，原子形成陽離子時，先失去高能層中電子，同一能層先失去高能級中電子；同主族自上而下元素第一電離能減小，N元素原子2p軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能高于同周期相鄰元素的；(2)NH3中N原子形成3個NH，含有1對孤對電子，VSEPR模型為四面體；[Cu(NH3)4](NO3)2由[Cu(NH3)4]2+ 與NO3構(gòu)成，是離子化合物；(3)CN與N2互為等電子體，CN中C、N之間形成C≡N三鍵，三鍵含有1個σ鍵、2個π鍵；將N原子用碳原子與1個單位負(fù)電荷替換可得到與CN互為等電子體的一種離子；(4)離子電荷越多，晶格能越大，物質(zhì)的熔點越高；(5)同種非金屬元素之間形成非極性共價鍵，碘為分子晶體，碘晶體中的碘原子間存在非極性鍵和范德華力，晶胞中占據(jù)頂點和面心，碘分子的排列有2種不同的取向；(6)晶胞原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0，0，0)、B為(1，0，0)、C為(，)，如圖坐標(biāo)系中，A為處于坐標(biāo)系中的原點(定義為O)，則C處于晶胞體心位置，A、D、C的連線處于體對角線線上，且D處于A、C連線的中點位置，D到晶胞左側(cè)面距離為參數(shù)x，D到晶胞前面的距離為參數(shù)y，D到晶胞下底面距離為參數(shù)z；計算晶胞中白色球、黑色球數(shù)目，結(jié)合化學(xué)式確定代表的元素；金屬銅是面心立方最密堆積方式，Cu原子處于頂點與面心，頂點Cu原子與面心Cu原子相鄰，每個頂點為8個晶胞共用，每個面為2個晶胞共用；設(shè)Cu原子半徑為r，則晶胞棱長為2r，計算晶胞中Cu原子總體積，該晶胞中Cu原子的空間利用率?！驹斀狻?1)陽離子為Cu 2+，Cu原子核外電子數(shù)為29，陽離子的基態(tài)核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d9；由元素周期律可知，同主族自上而下元素第一電離能減小，N元素原子2p軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能高于同周期相鄰元素的，故第一電離能為：N＞O＞S；(2)NH3中N原子形成3個NH，含有1對孤對電子，雜化軌道數(shù)目為4，VSEPR模型為四面體，中心N原子采取sp3雜化；[Cu(NH3)4]2+ 與NO3形成離子化合物，則[Cu(NH3)4](NO3)2屬于離子晶體；(3)CN與N2互為等電子體，CN中C、N之間形成C≡N三鍵，三鍵含有1個σ鍵、2個π鍵，1mol CN中含有的2molπ鍵，1mol CN中含有的π鍵數(shù)目為：2NA；將N原子用碳原子與1個單位負(fù)電荷替換可得到與CN互為等電子體的一種離子：；(4)CuSO4和Cu(NO3)2均為離子晶體，SO42所帶電荷比NO3大，故CuSO4晶格能較大，熔點較高；(5)A．碘分子的排列有2種不同的取向，在頂點和面心不同，2種取向不同的碘分子以4配位數(shù)交替配位形成層結(jié)構(gòu)，故A正確；B．用均攤法計算：頂點碘分子個數(shù)加面心碘分子個數(shù)=8+6=4，因此平均每個晶胞中有4個碘分子，即有8個碘原子，故B錯誤；C．碘晶體為無限延伸的空間結(jié)構(gòu)，構(gòu)成微粒為分子，是分子晶體，故C錯誤；D．碘晶體中的碘原子間存在II非極性鍵，而晶體中碘分子之間存在范德華力，故D錯誤；故答案為：A；(6)晶胞原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0，0，0)、B為(1，0，0)、C為(，)，如圖坐標(biāo)系中，A為處于坐標(biāo)系中的原點(定義為O)，則C處于晶胞體心位置，A、D、C的連線處于體對角線線上，且D處于A、C連線的中點位置，故D到晶胞左側(cè)面距離為、到晶胞前面的距離為，到晶胞下底面距離為，故D的參數(shù)為(，)；晶胞中白色球數(shù)目=1+8=2，黑色球數(shù)目=4，二者數(shù)目之比為1：2，而化學(xué)式為Cu2O，故黑色球為Cu原子、白色球為O原子，即D表示Cu原子；金屬銅是面心立方最密堆積方式，Cu原子處于頂點與面心，頂點Cu原子與面心Cu原子相鄰，每個頂點為8個晶胞共用，每個面為2個晶胞共用，設(shè)Cu原子半徑為r，則晶胞棱長為2r，晶胞體積=(2r)3，晶胞中Cu原子數(shù)目=8+6=4，晶胞中Cu原子總體積=4πr3，該晶胞中Cu原子的空間利用率是=100%=74%?！军c睛】考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，涉及元素周期律應(yīng)用、核外電子排布、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、電離能、雜化軌道、等電子體、化學(xué)鍵、等電子體、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、晶胞結(jié)構(gòu)與計算等知識，側(cè)重重要的基礎(chǔ)知識考查，需要學(xué)生熟練掌握基礎(chǔ)知識，注意同周期第一電離能的異常情況。